近年來，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中農(nóng)藥的不合理使用問題仍舊頻發(fā)，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象較為普遍，引發(fā)了一系列食品安全事件和國際貿(mào)易糾紛。為保證消費(fèi)者身體健康、維護(hù)市場(chǎng)正常運(yùn)行，需要對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效檢測(cè)。本文首先分析了常用的幾種農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)，然后以GC-MS技術(shù)為基礎(chǔ)，深入探究了農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的幾大要點(diǎn)。

一、常見的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)介紹

（一）氣相色譜檢測(cè)技術(shù)

作為農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用較為廣泛的技術(shù)，氣相色譜的檢測(cè)原理在于汽化處理樣品，并結(jié)合惰性氣體的應(yīng)用將其帶入色譜柱，通過分析其所含液體相和固體相，實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥殘留量與成分的有效檢測(cè)。在運(yùn)用該檢測(cè)技術(shù)開展農(nóng)殘檢測(cè)工作時(shí)，檢測(cè)人員應(yīng)把握以下要點(diǎn)：一是明確檢測(cè)目的，根據(jù)國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范落實(shí)樣品萃取處理操作，將樣品純度提高至所需范圍；二是綜合應(yīng)用氣相色譜儀及其他設(shè)備，依托前期調(diào)試工作減少不確定因素，提高檢測(cè)質(zhì)量與效率；三是針對(duì)農(nóng)藥在食品中的殘留情況和在檢測(cè)過程中的具體反應(yīng)，選擇適配的色譜柱及其填充劑規(guī)格；四是在檢測(cè)過程中要保留時(shí)間定性，加強(qiáng)對(duì)特征峰的觀察并據(jù)此開展定量分析。

（二）電化學(xué)分析技術(shù)

電化學(xué)檢測(cè)技術(shù)是面向不同元素的電化學(xué)反應(yīng)，主要在電化學(xué)電池環(huán)境采集器中開展差異性采集，并對(duì)相關(guān)信號(hào)加以規(guī)范整理，通過介電轉(zhuǎn)化監(jiān)測(cè)某介電物質(zhì)化學(xué)濃度，從而確定農(nóng)藥殘留量，甚至是具體農(nóng)藥種類。開展基于電化學(xué)分析技術(shù)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作時(shí)，檢測(cè)人員應(yīng)把握以下要點(diǎn)：一是根據(jù)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀、檢測(cè)需要和分析法適用范圍，在技術(shù)體系中選擇合適的分析技術(shù)，并整理基礎(chǔ)資料，提高檢測(cè)速度；二是當(dāng)檢測(cè)對(duì)象濃度較高或是物質(zhì)種類較為豐富時(shí)，為保證最終檢測(cè)結(jié)果的科學(xué)可靠，應(yīng)結(jié)合真實(shí)情況稀釋處理樣品，充分發(fā)揮電化學(xué)分析技術(shù)穩(wěn)定性強(qiáng)、靈敏性高等優(yōu)點(diǎn)。

（三）質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)

質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)最早用于元素、同位素原子量的測(cè)定，隨著高性能質(zhì)譜儀器的不斷發(fā)展，逐漸被應(yīng)用于食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域。其技術(shù)原理為：借助高速電子對(duì)樣品中的氣態(tài)原子進(jìn)行轟擊處理，同時(shí)在磁場(chǎng)作用下，使不同質(zhì)荷比的離子在不同運(yùn)動(dòng)軌跡下逐漸分開，并依次進(jìn)入檢測(cè)器，離子將會(huì)被轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子信號(hào)，經(jīng)過對(duì)其進(jìn)行轉(zhuǎn)換處理和讀取，可得到質(zhì)譜圖。根據(jù)圖上顯示的峰高和出峰時(shí)間，便能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)被檢物質(zhì)的定性和定量分析。通常情況下，在將質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用于食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作時(shí)，需結(jié)合其他檢測(cè)技術(shù)，如氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS/MS）、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）等，以同時(shí)對(duì)多種農(nóng)殘物質(zhì)加以測(cè)定。

（四）基于生物學(xué)的食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法

酶聯(lián)免疫吸附法是食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中常見的生物學(xué)方法之一，該檢測(cè)方法的作用機(jī)理依靠非共價(jià)結(jié)合的方式實(shí)現(xiàn)，可根據(jù)技術(shù)手段的不同分為直接或間接酶聯(lián)免疫吸附、競(jìng)爭(zhēng)性酶聯(lián)免疫吸附以及酶聯(lián)免疫法。其實(shí)際檢測(cè)流程如下：首先，將微孔板或其他固相載體加入被檢測(cè)樣品中，并確保該檢測(cè)樣品內(nèi)部含有足夠量的抗原；其次，利用特異性酶的作用使抗原和固相載體融合，并及時(shí)清洗孔口處以確保該混合液體成分中不會(huì)存在非特異性組分；再次，加入適量的底物溶液，并確保其能夠與抗體產(chǎn)生反應(yīng)生成信號(hào)；最后，測(cè)量反應(yīng)強(qiáng)度，并據(jù)此判斷該檢測(cè)樣本中是否含有農(nóng)藥殘留。酶聯(lián)免疫吸附法具有反應(yīng)呈現(xiàn)速度快、操作流程簡(jiǎn)捷等優(yōu)點(diǎn)，不僅能夠?qū)κ称忿r(nóng)藥殘留情況進(jìn)行有效檢測(cè)，還能運(yùn)用于土壤污染檢測(cè)、水體質(zhì)量檢測(cè)等領(lǐng)域。

免疫親和層析法是基于免疫學(xué)和生物學(xué)原理的一種農(nóng)藥檢測(cè)方法，具有靈敏度高且操作簡(jiǎn)單的特點(diǎn)，不僅可用于食品農(nóng)藥檢測(cè)，還可用于生物毒素檢測(cè)等。該檢測(cè)方法通過發(fā)揮殘留農(nóng)藥與食物抗體間的特異性來實(shí)現(xiàn)，抗原和抗體的結(jié)合和相互作用，是最終檢測(cè)結(jié)果的主要來源。其實(shí)際檢測(cè)流程如下：首先，對(duì)殘留農(nóng)藥成分進(jìn)行研究分析，并根據(jù)分析結(jié)果制備相同特異性的抗體；其次，使所制備抗體通過對(duì)應(yīng)色譜柱作用于被檢測(cè)樣品溶液，從而實(shí)現(xiàn)抗體與具有特異性殘留農(nóng)藥的結(jié)合；再次，嚴(yán)格把控樣品溶液的流動(dòng)速率，同時(shí)利用專業(yè)設(shè)備開展清洗操作，確保各種非特異性物質(zhì)不會(huì)干擾最終檢測(cè)結(jié)果；最后，適當(dāng)調(diào)整樣品溶液的酸堿度（必要時(shí)可在樣品溶液中添加適量脫離劑），以實(shí)現(xiàn)特異性殘留農(nóng)藥與抗體的脫離，并經(jīng)過后續(xù)檢測(cè)得出最終結(jié)果。

二、GC-MS技術(shù)（氣質(zhì)聯(lián)用法）

用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的技術(shù)要點(diǎn)

食品農(nóng)殘檢測(cè)的本質(zhì)是利用定性與定量結(jié)合的手段對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中低濃度待測(cè)組開展分析工作，由于農(nóng)藥類型的多樣性，外加食品組分的復(fù)雜性，導(dǎo)致檢測(cè)難度越來越高。GC-MS是一種具有顯著優(yōu)勢(shì)的檢測(cè)技術(shù)，將其運(yùn)用于食品農(nóng)殘檢測(cè)工作時(shí)，應(yīng)注重把握以下技術(shù)要點(diǎn)，以提高檢測(cè)質(zhì)量與效率。

（一）預(yù)處理要點(diǎn)

在應(yīng)用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作時(shí)，主要運(yùn)用氣相色譜儀分離目標(biāo)樣本，并運(yùn)用質(zhì)譜儀檢測(cè)分離后的樣本組分，依托技術(shù)優(yōu)勢(shì)的有機(jī)整合，定性檢測(cè)得到多組混合物內(nèi)物質(zhì)組分，從而詳細(xì)掌握農(nóng)藥化合物分子結(jié)構(gòu)與未知的農(nóng)藥分子量。樣品預(yù)處理作為GC-MS技術(shù)的基礎(chǔ)性工作，直接關(guān)系著最終檢測(cè)結(jié)果的可靠性，檢測(cè)人員應(yīng)把握以下要點(diǎn)。

1.制樣要點(diǎn)。在檢測(cè)對(duì)象方面，為確保農(nóng)殘檢測(cè)的全面性，應(yīng)采集不同部位的樣品開展制樣工作，并將其作冷凍處理，留存待檢。需要注意的是，若是檢測(cè)對(duì)象為核果類，檢測(cè)人員需將其切開、去核、勻漿，并分別記錄、計(jì)算核的質(zhì)量與果肉占比，以保證最終殘留量計(jì)算結(jié)果的科學(xué)準(zhǔn)確性。

2.上層清液提取要點(diǎn)。在稱取樣品時(shí)要融化冷凍樣品，混勻、稱樣，并根據(jù)計(jì)算要求選擇合適量程、精度的天平。提取上清液時(shí)，檢測(cè)人員應(yīng)添加乙腈勻漿提取混合液，依托鹽分析離心方式作進(jìn)一步處理，靜置后提取上層清液。

3.凈化處理要點(diǎn)。完成上層清液處理作業(yè)后，利用固相萃取柱對(duì)其進(jìn)行凈化處理時(shí)，要控制勻漿環(huán)節(jié)的時(shí)間與轉(zhuǎn)速參數(shù)。若均勻時(shí)間過長(zhǎng)，部分農(nóng)藥會(huì)出現(xiàn)分解現(xiàn)象，不利于后續(xù)檢測(cè)。將勻漿處理后的液體靜置，直至分層，其間可根據(jù)實(shí)際情況加入適量鹽，并搭配適度振搖。在氮吹過程中，要將樣品吹至近干，同時(shí)使柱床微濕即可，最好是有液體但不具備流動(dòng)性。開展定容工作時(shí)，檢測(cè)人員可根據(jù)需要選擇一次性定容或多次定容。若選擇一次性定容，應(yīng)選用雞心瓶開展定容工作，且為避免溶液揮發(fā)要及時(shí)加蓋；當(dāng)需多次涮刷時(shí)可選擇茄形瓶，以方便傾倒液體。

需要注意的是，在運(yùn)用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)殘檢測(cè)時(shí)，應(yīng)根據(jù)具體檢測(cè)對(duì)象，圍繞其特點(diǎn)及技術(shù)優(yōu)勢(shì)設(shè)計(jì)檢測(cè)方案，同時(shí)按照現(xiàn)行技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)開展工作，包括《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763-2019）、《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》（NY/T 789-2004）等，依托規(guī)范、科學(xué)的檢測(cè)流程，提升檢測(cè)質(zhì)量和效率。

（二）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制要點(diǎn)

鑒于不同食品樣本具有不同的基質(zhì)強(qiáng)化效果，在運(yùn)用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作時(shí)，應(yīng)做好標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

1.選用氦氣作為載氣，且控制氦氣純度。一般情況下，利用GC-MS技術(shù)檢測(cè)農(nóng)殘時(shí)多選擇氦氣作為載氣，這是因?yàn)楹饩哂休^高的電離電位，即便基流不穩(wěn)定也不會(huì)影響到色譜分析結(jié)果，同時(shí)氦氣分子量決定其能夠?yàn)槠渌M分分離。此外，氦氣具有較簡(jiǎn)單的質(zhì)譜峰，不會(huì)影響農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)譜，只需將純度控制在99.995%以上即可。

2.色譜柱的選擇。若是色譜柱流失物較多，將會(huì)對(duì)檢測(cè)器具的靈敏性造成影響，因此，在實(shí)際檢測(cè)工作中，檢測(cè)人員應(yīng)選用流失較少的管柱，如石英管毛細(xì)管柱等，高效分離食品樣本，減少流失物。

（三）上機(jī)檢測(cè)要點(diǎn)

在上機(jī)檢測(cè)環(huán)節(jié)，檢測(cè)人員在選擇測(cè)定序列時(shí)應(yīng)先做試劑空白，并對(duì)其空白值加以分析，判斷試劑是否出現(xiàn)問題，若是沒有則要檢查相關(guān)試驗(yàn)器皿是否受到污染等。每批次檢測(cè)時(shí)，應(yīng)通過加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)開展質(zhì)量控制。在樣品序列中，應(yīng)每隔10個(gè)樣品加一針標(biāo)樣，若是任務(wù)數(shù)量較多，可將標(biāo)樣增加間隔調(diào)整為20個(gè)樣品，并開展添加回收率試驗(yàn)。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，若是發(fā)現(xiàn)回收率在70%-120%范圍內(nèi)，則證明檢測(cè)有效；若是超出這一范圍，則要對(duì)樣品重新檢測(cè)，以提高檢測(cè)結(jié)果的有效性。

（四）檢測(cè)離子選擇要點(diǎn)

運(yùn)用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作時(shí)，檢測(cè)人員還應(yīng)把握檢測(cè)離子的選擇要點(diǎn)。首先，要對(duì)實(shí)驗(yàn)過程中涉及的化合物選擇一個(gè)定量離子和三個(gè)定性離子，并在開展組分檢測(cè)工作時(shí)，以離子的出峰順序?yàn)榉侄螜z測(cè)流程依據(jù)；其次，在檢測(cè)農(nóng)殘時(shí)，要盡可能選擇共軛雙聯(lián)系或是苯環(huán)等離子，因?yàn)檫@類離子含有π電子系，穩(wěn)定性較好，可滿足檢測(cè)需要；最后，為保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，要確保食品樣本不含污染物或雜物。

（五）定性與定量分析要點(diǎn)

定性與定量分析階段是識(shí)別農(nóng)藥殘留量及其種類的重要環(huán)節(jié)，利用GC-MS技術(shù)檢測(cè)農(nóng)藥殘留時(shí)，所選擇的離子應(yīng)全部出現(xiàn)在色譜峰的保留時(shí)間與規(guī)定中，若其豐度與標(biāo)準(zhǔn)樣本離子一致，則說明食品樣本中存在對(duì)應(yīng)的農(nóng)藥殘留。

在開展分析工作時(shí)，檢測(cè)人員應(yīng)把握以下要點(diǎn)：一是定性分析。檢測(cè)人員應(yīng)有效執(zhí)行保留時(shí)間與離子相對(duì)豐度的分析工作，防止出現(xiàn)假陽性問題。當(dāng)食品樣本中存在污染物或是雜質(zhì)時(shí)，將影響定性分析結(jié)果，因此，檢測(cè)人員可運(yùn)用GC-MS技術(shù)對(duì)雜質(zhì)峰進(jìn)行識(shí)別。以小分子干擾物為例，通常情況下，該類干擾物的出峰時(shí)間為5-15min，一旦出現(xiàn)，將呈現(xiàn)較為分散的干擾物峰，識(shí)別較為簡(jiǎn)單。二是定量分析。運(yùn)用GC-MS技術(shù)對(duì)農(nóng)藥殘留開展定量分析工作時(shí)，檢測(cè)人員可結(jié)合內(nèi)標(biāo)法完成定量分析處理，盡可能縮小檢測(cè)誤差，保證檢測(cè)質(zhì)量。

綜上所述，農(nóng)殘檢測(cè)是保障食品安全的重要舉措。為確保檢測(cè)結(jié)果科學(xué)可靠、提高檢測(cè)效率，檢測(cè)人員應(yīng)合理使用GC-MS技術(shù)展開分析，并在樣品預(yù)處理、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、定性定量分析等環(huán)節(jié)注意各種要點(diǎn)，以提高測(cè)定參數(shù)的真實(shí)性、全面性。

作者簡(jiǎn)介：劉順生（1977-），男，漢族，江西宜春人，工程師，大學(xué)本科，研究方向?yàn)槭称钒踩?/p>