摘 要:首先對(duì)比研究4種國(guó)產(chǎn)低溫PVDF氟膜和進(jìn)口PVF氟膜的耐低溫性能、耐高溫高濕性能、耐高低溫性能、耐濕凍性能和耐紫外性能,然后研究對(duì)應(yīng)氟膜背板的耐高溫高濕性能、耐高低溫耐濕凍性能和耐紫外性能,最后深入研究不同氟膜背板組件的綜合序列老化性能。結(jié)果表明,某些國(guó)產(chǎn)PVDF低溫氟膜的耐老化水平已達(dá)到PVF氟膜水平,PVDF低溫氟膜制成的KPC背板也具有優(yōu)異的耐老化性能;某些國(guó)產(chǎn)PVDF低溫氟膜背板組件的綜合耐老化性能甚至優(yōu)于進(jìn)口PVF氟膜背板組件,可滿足光伏組件戶外25 a以上的發(fā)電使用壽命。
關(guān)鍵詞:光伏組件;聚合物薄膜;材料老化;PVDF;耐低溫性能;耐濕熱性能
中圖分類號(hào):TQ31 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A
0 引 言
常規(guī)的光伏背板要求具有耐紫外性、水汽阻隔性、耐濕熱性能、耐鹽霧腐蝕性、耐磨性及絕緣性等,從而能保證光伏組件穩(wěn)定的發(fā)電效率。光伏背板的外層材料主要為聚偏氟乙烯(polyvinylidene fluoride,PVDF)或聚氟乙烯(polyvinylfluoride,PVF)氟膜。國(guó)產(chǎn)PVDF 氟膜的氟含量、耐磨性、耐腐蝕性、耐紫外性等常規(guī)性能指標(biāo)已接近進(jìn)口PVF 氟膜[1]。隨著光伏發(fā)電項(xiàng)目的不斷擴(kuò)大,光伏組件在一些寒冷地區(qū)或溫差大的地區(qū)逐步批量使用,然而面臨嚴(yán)苛復(fù)雜的戶外環(huán)境,光伏背板表現(xiàn)出不同程度的性能衰減,特別是外層氟膜面臨低溫開裂的風(fēng)險(xiǎn),最終造成光伏組件的使用壽命受損[2-3]。根據(jù)光伏組件戶外使用調(diào)研案例,有些光伏組件發(fā)電5 a 后就會(huì)表現(xiàn)出明顯的功率衰減,光伏背板外層氟膜也會(huì)發(fā)生明顯的開裂、黃變、脫層等異常,最終導(dǎo)致光伏電站整體的發(fā)電量下降[4]。因此,光伏氟膜要求具有優(yōu)異的耐候性,尤其是耐低溫性能,從而為中間層聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(polyethleneterephthalate,PET)保駕護(hù)航,有利于單玻組件在嚴(yán)苛環(huán)境下保持良好的發(fā)電性能,保證光伏背板組件25 a 的使用壽命[5-7]。
本文主要對(duì)比研究國(guó)產(chǎn)PVDF 氟膜與進(jìn)口PVF 氟膜的耐老化性能,進(jìn)一步研究PVDF 低溫氟膜背板的耐老化性能,最后對(duì)比分析不同氟膜背板組件的綜合抗老化性能。結(jié)果表明,部分國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜的抗老化性能已達(dá)到PVF 氟膜的水平,國(guó)產(chǎn)低溫氟膜背板組件可通過(guò)加嚴(yán)序列老化測(cè)試,可滿足光伏組件戶外嚴(yán)苛環(huán)境的使用需求。
1 試 驗(yàn)
1.1 試驗(yàn)樣品
本試驗(yàn)共選用4 種國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜和1 種進(jìn)口PVF 氟膜,編號(hào)分別為國(guó)產(chǎn)氟膜1~4 號(hào)、T 膜,氟膜樣條尺寸為80 mm(長(zhǎng))×10 mm(寬),厚度為20~25 μm。使用所選的4種國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜制成KPC(外層為PVDF 氟膜,中間層為PET,內(nèi)層為涂層)結(jié)構(gòu)的背板樣品,不同KPC 背板樣品編號(hào)依次為1#~4#,背板樣條尺寸為80 mm(長(zhǎng))×10 mm(寬)×0.315 mm(厚)。選用4 種國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜KPC 背板、4 種國(guó)產(chǎn)常規(guī)PVDF 氟膜KPC 背板及PVF 氟膜TPC(外層為PVF 氟膜,中間層為PET,內(nèi)層為涂層)背板制成356 mm×356 mm 的組件,組件通過(guò)硅膠與鋁邊框的黏結(jié)作用進(jìn)行封邊,組件從上至下依次為玻璃(正面)+聚乙烯醋酸乙烯酯(polyethylene vinylacetate,EVA)膠膜+電池片+EVA 膠膜+氟膜背板。
1.2 試驗(yàn)設(shè)備
主要試驗(yàn)設(shè)備:自動(dòng)化拉力試驗(yàn)機(jī)(日本島津公司)、HAST 老化箱(PC-422R9,日本平山制作所)、萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(UTM4503,深圳三思縱橫科技股份有限公司)、高低溫試驗(yàn)箱(GDN-7350,深圳三思縱橫科技股份有限公司)、步入式濕熱試驗(yàn)箱(PVH266,上海宏澤試驗(yàn)設(shè)備有限公司)、高低溫濕熱試驗(yàn)箱(HLCS615-X2C600,重慶銀河儀器公司)、高低溫交變?cè)囼?yàn)箱(中國(guó)環(huán)測(cè)公司)、紫外老化試驗(yàn)箱(上海HOUYAO公司)、劃焊一體機(jī)(CHN40T,寧夏小牛公司生產(chǎn))、層壓機(jī)(秦皇島晟成自動(dòng)化設(shè)備有限公司)。詳見表1。
1.3 試驗(yàn)方法
1)力學(xué)性能:按照ASTM D882—02[8],測(cè)試氟膜或背板的斷裂伸長(zhǎng)率(%),氟膜的拉伸速度為50 mm/min,背板的拉伸速度為100 mm/min。
2)低溫試驗(yàn):將氟膜樣條置于低溫試驗(yàn)箱里,在-40 ℃條件下,恒溫30 min,然后在-40 ℃ 下分別測(cè)試氟膜在TD(橫向)和MD(縱向)方向的斷裂伸長(zhǎng)率(%)。
3)濕熱老化試驗(yàn):根據(jù)GB/T 36289.2—2018[9],測(cè)試氟膜DH 2000 h 老化性能,在溫度為85 ℃、濕度為85%RH 的條件下,持續(xù)試驗(yàn)2000 h。
4)高溫高濕老化試驗(yàn):測(cè)試氟膜PCT96 h 老化性能,在溫度為121 ℃、相對(duì)濕度為100%、2 個(gè)大氣壓的環(huán)境下,持續(xù)試驗(yàn)96 h。
5)高低溫老化試驗(yàn):根據(jù)IEC TS 63209-2-2021[10],測(cè)試氟膜TC600 老化性能,溫度為-40~+85 ℃,高低溫循環(huán)600個(gè)周期,4 h/周期。
6)濕凍老化試驗(yàn):按照IEC 61215-2[11],測(cè)試氟膜HF20耐濕凍老化性能,在溫度為-40~85 ℃、濕度為85%RH 條件下,高低溫循環(huán)20 個(gè)周期,24 h/周期。
7)紫外老化試驗(yàn):按照IEC TS 62788-7-2[12],測(cè)試氟膜或氟膜背板的耐紫外老化性能,紫外輻照量為250 kWh/m2。
8)背板老化試驗(yàn):根據(jù)CQC 3308—2013[13],測(cè)試背板PCT48 h 老化性能和TC50+HF10 老化性能。
9)序列老化試驗(yàn):按照IEC 61215-2[11]對(duì)光伏組件的耐老化性能要求,設(shè)計(jì)不同國(guó)產(chǎn)PVDF 氟膜和PVF 氟膜背板組件DH 1000 h+(UV 65 kWh/m2+TC50+HF10)×3+UV 6.5 kWh/m2綜合序列老化試驗(yàn)。
2 結(jié)果與討論
2.1 國(guó)產(chǎn)低溫氟膜與進(jìn)口氟膜的耐老化性能
2.1.1 耐低溫性能
PVDF 氟膜主要通過(guò)單向拉伸工藝流延成型,PVDF 分子鏈沿流延方向發(fā)生一定的取向,分子鏈取向的方向?yàn)榭v向MD 方向,與MD 方向垂直的非分子鏈取向方向?yàn)闄M向TD 方向。常規(guī)國(guó)產(chǎn)PVDF 氟膜主要通過(guò)添加聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate,PMMA)進(jìn)行改性,國(guó)產(chǎn)耐低溫PVDF 氟膜主要通過(guò)添加增韌劑進(jìn)行改性,從而提高低溫氟膜的抗老化性能,氟膜在TD 方向分子間的作用力低于MD方向,拉伸條件下,MD 方向的分子鏈由蜷曲狀態(tài)被拉伸,斷裂伸長(zhǎng)率高于TD 方向,常規(guī)PVDF 氟膜在-40 ℃低溫環(huán)境下處于玻璃態(tài),分子鏈及鏈段的運(yùn)動(dòng)能力大大下降,特別是TD方向,斷裂伸長(zhǎng)率lt;5%,韌性很差。國(guó)產(chǎn)低溫氟膜在低溫環(huán)境下具備良好的力學(xué)性能,能有效避免氟膜出現(xiàn)低溫開裂,從而阻止氟膜背板的加速老化。圖1 為4 種PVDF 低溫氟膜與PVF 氟膜在-40 ℃ 下的斷裂伸長(zhǎng)率??煽闯?,國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率大于TD 方向,這是因?yàn)镻VDF分子鏈在縱向發(fā)生取向,分子間作用力大于TD 方向。國(guó)產(chǎn)PVDF 氟膜在TD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率均大于20%,表現(xiàn)為韌性,這主要是因?yàn)镻VDF 氟膜使用增韌劑改性,增韌劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg 在-65 ℃ 附近,改性后,PVDF 氟膜的Tg 小于-40 ℃,使得國(guó)產(chǎn)PVDF 氟膜在-40 ℃ 低溫環(huán)境下,分子鏈鏈段具備一定運(yùn)動(dòng)能力,且增韌劑加強(qiáng)TD 方向的分子鏈纏結(jié)及氫鍵作用,進(jìn)一步提高TD 方向的分子間作用力,從而提高了TD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率,使氟膜具備耐低溫性能。進(jìn)口PVF 氟膜(T 膜)在-40 ℃ 下的斷裂伸長(zhǎng)率約為45%,且TD和MD 方向差別不大,這是因?yàn)镻VF 氟膜主要通過(guò)溶液法成型,PVF 分子鏈在TD 和MD 方向均發(fā)生取向。從測(cè)試數(shù)據(jù)看,國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜的耐低溫水平已接近進(jìn)口PVF氟膜。
2.1.2 耐高溫高濕性能
PMMA 的耐濕熱性較差,對(duì)于常規(guī)氟膜高溫高濕老化可分解部分PMMA,此時(shí)PVDF 分子鏈發(fā)生一定程度的重排,分子間作用力大幅下降,特別是TD 方向,斷裂伸長(zhǎng)率下降明顯,表現(xiàn)為脆性。圖2 給出了4 種國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜與PVF 氟膜高溫高濕老化后的力學(xué)性能??傻贸?,國(guó)產(chǎn)低溫氟膜1~4 在PCT96 h 老化后,TD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率均大于80%,MD 方向斷裂伸長(zhǎng)率大于100%。由于國(guó)產(chǎn)低溫氟膜里添加的增韌劑具備耐高溫高濕性能,PCT 老化后氟膜分子鏈間及分子鏈與增韌劑之間在TD 和MD 方向上均保持一定的無(wú)序纏結(jié)作用和氫鍵作用,從而保持較強(qiáng)的韌性。因此,國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜具備較好的耐高溫高濕老化性能,其水平已超過(guò)進(jìn)口PVF 氟膜。
2.1.3 耐濕熱老化性能
一般地,光伏組件戶外正常發(fā)電時(shí)的工作溫度為60~80 ℃,為了研究在濕度較大區(qū)域氟膜的耐老化性能,考察氟膜DH2000 h 耐濕熱老化性能。DH 老化較PCT 老化,溫度和濕度條件下降,但老化時(shí)間延長(zhǎng),由圖3 可知,國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜在DH2000 h 老化后,TD 方向斷裂伸長(zhǎng)率均大于35%,MD 方向斷裂伸長(zhǎng)率大于100%,表現(xiàn)為韌性,說(shuō)明長(zhǎng)時(shí)間濕熱老化,氟膜在TD 方向的無(wú)序纏結(jié)和氫鍵作用未完全被破壞。對(duì)比PVF 氟膜濕熱老化后TD 和MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率在50% 附近,可知國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜具備優(yōu)異的耐濕熱性能。
2.1.4 耐高低溫性能
IEC TS 63209-2—2021 規(guī)定TC600 加速老化試驗(yàn)可模擬組件戶外溫差較大區(qū)域25 a 使用壽命[10]。圖4 顯示,TC600 試驗(yàn)后,國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜在TD 和MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率均大于60%,說(shuō)明國(guó)產(chǎn)低溫氟膜在高低溫老化后,TD 方向的氫鍵作用和分子鏈纏結(jié)保持良好。PVF 氟膜的斷裂伸長(zhǎng)率約為60%,因此國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜具備耐高低溫性能,且較PVF 氟膜具有優(yōu)勢(shì)。
2.1.5 耐濕凍性能
為適應(yīng)戶外溫差大、濕度大的氣候環(huán)境,氟膜需具備耐濕凍老化性能。圖5 表明,HF20 濕凍老化試驗(yàn)后,國(guó)產(chǎn)低溫氟膜在TD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率均大于80%,MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率大于100%,說(shuō)明國(guó)產(chǎn)低溫氟膜在濕凍老化后,TD 方向分子間作用力保持良好,氟膜在TD 和MD 方向均具有較好的韌性,對(duì)比PVF 氟膜的斷裂伸長(zhǎng)率約為70%,可知國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜耐濕凍老化性能優(yōu)于進(jìn)口PVF 氟膜。
2.1.6 耐紫外性能
按照世界Ⅰ類地區(qū)年紫外輻照量計(jì)算,光伏組件背面的光伏背板25 a 平均接收的紫外總輻照量約250 kWh/m2。圖6 為氟膜在UV250 kWh/m2 老化后的力學(xué)性能數(shù)據(jù)??傻?,國(guó)產(chǎn)低溫氟膜1 在紫外老化后,TD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率大于25%,這是因?yàn)榉だ锏脑鲰g劑在紫外輻照下不易分解且PVDF 本身具備抗紫外性能,使得氟膜在TD 方向的分子鏈纏結(jié)作用及氫鍵作用保持一定穩(wěn)定性,國(guó)產(chǎn)低溫氟膜2~4 紫外老化后,TD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率約為10%,韌性較差。這是因?yàn)檫x擇增韌劑的抗紫外性能較差,氟膜在TD 方向的分子間作用力衰減較高,因此選擇增韌劑的抗紫外性能不同,氟膜表現(xiàn)出的斷裂伸長(zhǎng)率存在差異。對(duì)比PVF 氟膜紫外老化后TD和MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率在25%~50% 范圍內(nèi),說(shuō)明PVDF 低溫氟膜1 耐紫外老化水平已達(dá)到PVF 氟膜的水平,而國(guó)產(chǎn)低溫氟膜2~4 的耐紫外老化性能有待提升。
2.2 國(guó)產(chǎn)低溫氟膜背板的耐老化性能
2.2.1 氟膜背板耐高溫高濕老化性能
KPC 背板的機(jī)械性能主要依賴PET 基材,外層PVDF 氟膜主要起到抗外界環(huán)境老化的作用,保護(hù)PET 基材,PET 通過(guò)雙向拉伸工藝成型,分子鏈在互相垂直的2 個(gè)方向均發(fā)生取向,KPC 背板TD 方向和MD 方向跟PVDF 氟膜保持一致,一般情況下,TD 方向與MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率差異性不大。PCT 加速老化試驗(yàn)可反映光伏背板在高溫高濕環(huán)境下的性能衰減特征,進(jìn)而評(píng)估材料的抗?jié)駸崂匣阅埽?4-15]。圖7 為4 種PVDF 低溫氟膜KPC 背板在PCT48 h 老化后的斷裂伸長(zhǎng)率??煽闯?,KPC 背板在TD 和MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率均大于70%,韌性較好,具備抗?jié)駸崂匣阅?。這是因?yàn)橹虚g層PET 通過(guò)引入活性基團(tuán)與聚酯端羧基反應(yīng)形成穩(wěn)定的基團(tuán),在水分子存在的情況下,能降低聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯分子鏈中酯基的水解速率,從而提高PET 的抗水解性能,此外外層 PVDF 氟膜的水汽透過(guò)率小于 45 g(/ m2·24 h),也起到一定的水汽阻隔作用,進(jìn)一步延緩了PET 的水解老化,最終保持KPC 背板優(yōu)異的耐高溫高濕性能。
2.2.2 氟膜背板耐高低溫耐濕凍性能
圖8 顯示,4 種低溫PVDF 氟膜KPC 背板在TC50+HF10序列老化后,TD 和MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率保持率均大于60%,滿足CQC 3308—2013 標(biāo)準(zhǔn)要求[13],說(shuō)明國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜KPC 背板具備良好的耐高低溫和耐濕凍性能。
2.2.3 氟膜背板耐紫外老化性能
圖9 表明,國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜KPC 背板在UV250kWh/m2 紫外老化后,TD 和MD 方向的斷裂伸長(zhǎng)率保持率均大于60%,這是因?yàn)橥鈱臃ぴ?80~380 nm 波段的紫外阻隔率達(dá)到99.9% 以上,中間層PET 也添加少量抗紫外助劑,有效防止PET 發(fā)生紫外降解,從而使背板的斷裂伸長(zhǎng)率具備較高的保持率,保持KPC 背板優(yōu)異的耐紫外老化性能。
2.3 氟膜背板光伏組件綜合耐老化性能
氟膜的性能評(píng)估主要針對(duì)單一加速老化試驗(yàn)項(xiàng)目,前文研究表明國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜較PVF 氟膜具有一定的耐老化性能優(yōu)勢(shì),國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜制成的KPC 背板也具備優(yōu)異的耐濕熱性能、耐高低溫耐濕凍性能和耐紫外性能。氟膜背板作為組件背面封裝材料,主要考驗(yàn)其綜合耐老化性能。通過(guò)對(duì)比研究國(guó)產(chǎn)常規(guī)氟膜KPC 背板組件、國(guó)產(chǎn)低溫氟膜KPC 背板組件和PVF 氟膜TPC 背板組件的綜合抗老化性能,選擇能夠滿足用于戶外實(shí)際嚴(yán)苛環(huán)境要求的氟膜背板。圖10為4 個(gè)常規(guī)氟膜KPC 背板組件、4 個(gè)低溫氟膜KPC 背板組件和PVF 氟膜TPC 背板組件在DH1000 h+(UV65 kWh/m2+TC50+HF10)×3+UV6.5 kWh/m2 綜合序列老化后的外觀圖。
可看出,4 個(gè)常規(guī)PVDF 氟膜KPC 背板組件外觀出現(xiàn)不同程度開裂,圖10a 局部出現(xiàn)小尺寸開裂,如圈畫部位;圖10b、圖10c 出現(xiàn)非沿焊帶方向的大尺寸開裂,如箭頭指向;圖10d 出現(xiàn)沿太陽(yáng)電池焊帶方向的大尺寸開裂,如箭頭指向;圖10e 顯示PVF 氟膜背板組件外觀也出現(xiàn)小尺寸開裂。而圖10f~圖10i 低溫PVDF 氟膜背板組件外觀未出現(xiàn)開裂異常??傻玫蜏豍VDF 氟膜背板組件綜合序列老化性能較常規(guī)PVDF 氟膜背板組件的好。這是因?yàn)榈蜏豍VDF 氟膜在具備耐低溫性能的基礎(chǔ)上還兼?zhèn)鋬?yōu)異的耐濕熱性能、耐高低溫性能、耐濕凍性能、紫外阻隔性等,而常規(guī)PVDF 氟膜添加PMMA,PMMA 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg 在100 ℃附近,導(dǎo)致PVDF 氟膜在溫度達(dá)到零下,TD 方向就表現(xiàn)為脆性,因此易出現(xiàn)老化開裂。國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜背板組件的綜合耐老化性能優(yōu)于PVF 氟膜背板組件,因此國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜背板組件能滿足戶外嚴(yán)苛環(huán)境下25 a 的發(fā)電壽命。
3 結(jié) 論
1)本文主要對(duì)比研究4 種國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜和進(jìn)口PVF 氟膜的耐低溫性能、耐濕熱性能、耐高溫高濕性能、耐濕凍性能、耐高低溫性能和耐紫外性能,研究結(jié)果表明,有的國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜的耐老化水平已超過(guò)進(jìn)口PVF 氟膜,但也有低溫PVDF 氟膜在UV250 kWh/m2 紫外老化后,TD 方向的性能衰減較大,耐紫外性需進(jìn)一步提升。
2)研究4 種國(guó)產(chǎn)PVDF 低溫氟膜背板的耐老化性能,結(jié)果表明KPC 背板具備優(yōu)異的耐高溫高濕性能、耐高低溫耐濕凍性能、耐紫外性能。
3)深入對(duì)比研究國(guó)產(chǎn)常規(guī)氟膜背板組件、國(guó)產(chǎn)低溫氟膜背板組件和進(jìn)口PVF 氟膜背板組件DH1000 h+(UV65 kWh/m2+TC50+HF10)×3+UV6.5 kWh/m2 綜合序列老化性能,結(jié)果顯示國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜背板組件在嚴(yán)苛的綜合老化試驗(yàn)后,外觀正常、無(wú)開裂,而國(guó)產(chǎn)常規(guī)PVDF 氟膜背板組件和進(jìn)口PVF 氟膜背板組件的外層氟膜均出現(xiàn)不同程度的外觀開裂,說(shuō)明部分國(guó)產(chǎn)低溫PVDF 氟膜背板組件能滿足戶外25 a的使用需求。
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