摘要：針對(duì)鎘柱還原分光光度法測(cè)定水中硝酸鹽存在的操作繁瑣、費(fèi)時(shí)，鎘柱制備復(fù)雜、鎘柱毒性大等問(wèn)題，設(shè)計(jì)堿協(xié)同光還原法進(jìn)行樣品前處理，其原理是紫外光條件下硝酸鹽在堿性溶液中可選擇性地分解轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽．考查光還原時(shí)間、氫氧化鈉投加量對(duì)硝酸鹽還原效率的影響．在最佳條件下采用該方法對(duì)不同濃度硝酸鹽進(jìn)行還原，其測(cè)定值與實(shí)際值相對(duì)吻合．將該方法用于某市售的純凈水、某市售的礦泉水、實(shí)驗(yàn)室的自來(lái)水３種實(shí)際水樣測(cè)定，其ＲＳＤ（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）為１．１２％ ～２．８４％，樣品加標(biāo)回收率為９８．５％ ～１０１．２％．結(jié)果表明該方法具有還原效率高、選擇性好、準(zhǔn)確度和靈敏度佳等優(yōu)點(diǎn)．同時(shí)由于簡(jiǎn)便快速、環(huán)境友好，在飲用水硝酸鹽測(cè)定的前處理中具有一定優(yōu)勢(shì)．

關(guān)鍵詞：飲用水；硝酸鹽測(cè)定；光還原；亞硝酸鹽

中圖分類號(hào)：Ｏ６５７．６３ 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：Ａ 文章編號(hào)：１００１-８３９５（２０２４）０４-０４９２-０６

ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１-８３９５．２０２４．０４．００６

由于自然因素及人類活動(dòng)的影響，硝酸鹽存在于許多地表水和地下水中［１２］，這使得以這些天然水為原水進(jìn)行凈化而得到的許多飲用水中含有一定量的硝酸鹽［３］．硝酸鹽本身無(wú)毒，但其攝入體內(nèi)后能被體內(nèi)細(xì)菌變?yōu)閬喯跛猁}，亞硝酸鹽會(huì)使血液的載氧能力下降從而導(dǎo)致高鐵血紅蛋白癥［４］．此外，體內(nèi)形成的亞硝酸鹽還與食品中的胺類化合物形成具有致癌作用的亞硝胺類物質(zhì)［５］．因此，硝酸鹽含量是生活飲用水監(jiān)測(cè)重要的毒理指標(biāo)，快速準(zhǔn)確地測(cè)定飲用水中硝酸鹽含量是保障水質(zhì)安全的重要環(huán)節(jié)．

目前，水中硝酸鹽的測(cè)定方法有酚二磺酸分光光度法［６］、紫外分光光度法［７］、離子色譜法［８］和鎘柱還原分光光度法［９］等．其中，鎘柱還原分光光度法的檢出限低，靈敏度高，特別適用于水中痕量硝酸鹽的測(cè)定．由于該方法在預(yù)處理樣品時(shí)需要用鎘柱將硝酸鹽還原為亞硝酸鹽，過(guò)程存在鎘柱制備復(fù)雜、操作繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)等缺點(diǎn)；更重要的是，制備鎘柱時(shí)用到的鎘粒毒性大，且對(duì)操作者技術(shù)要求較高［１０］．針對(duì)以上的缺點(diǎn)，許多研究者采用鋅粉還原或硫酸鹽肼還原替代鎘柱還原［１１１２］，但均存在反應(yīng)條件苛刻、還原效率不高且還原劑昂貴等不足．因此，研究還原效率高、選擇性好、準(zhǔn)確度和靈敏度佳，同時(shí)具備簡(jiǎn)便快速、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)的硝酸鹽測(cè)定的前處理方法具有重要的意義．

廣泛的研究表明，硝酸鹽是一種光化學(xué)活性物質(zhì)，對(duì)３００～４００ｎｍ的光有強(qiáng)烈的吸收，最大吸收波長(zhǎng)為３０２ｎｍ［１３］．硝酸鹽吸光后會(huì)發(fā)生分解形成不同的含氮產(chǎn)物，其產(chǎn)物與光源的波長(zhǎng)以及反應(yīng)溶液的ｐＨ值有關(guān)．文獻(xiàn)［１４１５］的研究表明，在λ＞２９０ｎｍ時(shí)硝酸鹽主要光解產(chǎn)生ＮＯ２和Ｏ· －或亞硝酸鹽和Ｏ（３Ｐ），在３００ｎｍ以下的波長(zhǎng)下主要光解產(chǎn)生ＯＮＯＯ－．在堿性條件下，ＮＯ２和ＮＯ因化學(xué)反應(yīng)（ＮＯ２＋ＮＯ＋２ＯＨ－→２ＮＯ－２ ＋Ｈ２Ｏ）生成亞硝酸鹽［１６］，ＯＮＯＯ－也易分解為亞硝酸鹽和氧氣［１７１９］．因此，用３００～４００ｎｍ光源在堿性條件下照射硝酸鹽，可望將其選擇性地還原為亞硝酸鹽．基于上述分析，本文采用堿協(xié)同光還原替代鎘柱還原預(yù)處理測(cè)定飲用水樣品中的硝酸鹽．從光還原時(shí)間、氫氧化鈉投加量等方面考查堿協(xié)同光還原硝酸鹽的最佳條件，并對(duì)實(shí)際水樣測(cè)定過(guò)程中的精密度和加標(biāo)回收率進(jìn)行了考查．研究結(jié)果表明，堿協(xié)同光還原硝酸鹽法為水中硝酸鹽的測(cè)定提供了更為科學(xué)、快速、環(huán)保、易于操作的預(yù)處理手段，避免了鎘柱還原分光光度法實(shí)驗(yàn)中有毒有害試劑的使用．

１ 試劑和儀器

１．１ 所用試劑

所用試劑除對(duì)氨基苯磺酰胺和Ｎ-（１-萘基）乙二胺二鹽酸鹽為分析純外，其余均為優(yōu)級(jí)純；水均為超純水．

１）氫氧化鈉：優(yōu)級(jí)純；

２） 亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：準(zhǔn)確稱?。埃玻矗叮矗鐏喯跛徕c溶于１５０ｍＬ水中，轉(zhuǎn)移至１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線．每毫升含０．０５ｍｇ亞硝酸鹽氮．此溶液貯于棕色瓶中，保存溫度２～５℃，至少穩(wěn)定一周．

３）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：取１０ｍＬ亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，置于５００ｍＬ容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線．此溶液每毫升含１μｇ亞硝酸鹽氮．此溶液使用時(shí)，現(xiàn)配現(xiàn)用．

４）１３．４８ｍｍｏｌ／Ｌ硝酸鹽溶液：稱?。埃埃福保福常缦跛徕c溶于１５０ｍＬ水中，轉(zhuǎn)移至１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線．

５）０．２６９６ｍｍｏｌ／Ｌ硝酸鹽溶液：?。保埃恚滔跛猁}（１３．４８ｍｍｏｌ／Ｌ）溶液，置于５００ｍＬ容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線．

６）亞硝酸鹽顯色劑：在５００ｍＬ燒杯內(nèi)，加入２５０ｍＬ水和５０ｍＬ磷酸，再分別加入２０．０ｇ對(duì)氨基苯磺酰胺，１．００ｇＮ-（１-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至５００ｍＬ容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻．此溶液貯于棕色瓶中，保存溫度２～５℃，至少穩(wěn)定一個(gè)月．

１．２ 主要儀器設(shè)備

ＢＳＡ６２０２Ｓ分析天平、７２１型分光光度計(jì)、光化學(xué)反應(yīng)器（上海比朗，ＢＩＬＯＮＧＨＸＨＷ）．所有玻璃儀器均用超純水潤(rùn)洗，以確保不帶有硝酸鹽和亞硝酸鹽．

２ 實(shí)驗(yàn)方法

２．１ 亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

參考國(guó)標(biāo)方法ＧＢ／Ｔ５４１３．３２—１９９７中４．８［２０］，分別?。?、１、２、３、４、５、６、８、１０ｍＬ濃度為１ｍｍｏｌ／Ｌ的亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液于５０ｍＬ的比色管中，加入１ｍＬ亞硝酸鹽顯色劑，搖勻，顯色２０ｍｉｎ后，在５４０ｎｍ處測(cè)定溶液吸光度，將測(cè)得的吸光度對(duì)亞硝酸鹽濃度作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，擬合相關(guān)回歸線，其結(jié)果如圖１所示．

２．２ 樣品的前處理

取５０ｍＬ樣品于光化學(xué)反應(yīng)管中，加入一定量的氫氧化鈉，攪拌溶解，混勻，調(diào)節(jié)水樣的ｐＨ值至堿性．再將混合溶液放置于光化學(xué)反應(yīng)器，在光照強(qiáng)度為１１．５ｍＷ／ｃｍ２的１０００Ｗ 高壓汞燈（主波長(zhǎng)約３６５ｎｍ）下，以１５０ｒ／ｍｉｎ攪拌反應(yīng)一定時(shí)間，將硝酸鹽選擇性還原為亞硝酸鹽．

２．３ 樣品中亞硝酸鹽的測(cè)定

取反應(yīng)后樣品２５ｍＬ，滴加數(shù)滴磷酸，定容至５０ｍＬ，再加入１ｍＬ亞硝酸鹽顯色劑，搖勻，顯色２０ｍｉｎ，在紫外分光光度計(jì)上于５４０ｎｍ處測(cè)定其吸光度ＡＸ．再以相同的方法測(cè)定處理前樣品中亞硝酸鹽的吸光度Ａ０．務(wù)必使處理前樣品的稀釋倍數(shù)與被測(cè)樣品相同．

２．４ 結(jié)果計(jì)算

根據(jù)氮的質(zhì)量守恒換算硝酸鹽含量．樣品中亞硝酸鹽濃度

Ｃ１ ＝２（ＣＸ －Ｃ０）， （１）

其中，ＣＸ為樣品反應(yīng)后的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取的亞硝酸鹽的濃度（ｍｍｏｌ／Ｌ）；Ｃ０為樣品反應(yīng)前的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取的亞硝酸鹽的濃度．

樣品中硝酸鹽濃度

Ｃ２ ＝Ｃ１ ×６２／４６， （２）

其中，Ｃ１為樣品中亞硝酸鹽濃度（ｍｍｏｌ／Ｌ）．

３ 硝酸鹽的堿協(xié)同光還原條件的選擇

３．１ 光還原時(shí)間的影響

量?。担埃恚虧舛葹椋埃玻叮梗叮恚恚铮欤滔跛徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液于光化學(xué)反應(yīng)管中，加入０．３５ｇ氫氧化鈉，此時(shí)溶液ｐＨ值在１３左右．在光照強(qiáng)度為１１．５ｍＷ／ｃｍ２的高壓汞燈下分別輻照０、３０、６０、１２０、１８０、２１０ｍｉｎ．測(cè)定反應(yīng)后樣品中亞硝酸鹽濃度，計(jì)算樣品中硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率，其結(jié)果如圖２所示．

可以看出，隨著光照時(shí)間的增加，亞硝酸鹽生成量和硝酸鹽轉(zhuǎn)化率也隨之增大．這是因?yàn)楣庹諘r(shí)間越長(zhǎng)，光源提供給溶液的光子越多，硝酸鹽轉(zhuǎn)化率也增大［２１］．當(dāng)光照時(shí)間超過(guò)１８０ｍｉｎ時(shí)，其還原生成的亞硝酸鹽趨于定值，硝酸鹽轉(zhuǎn)化率為１００％．為了保證硝酸鹽能吸收足夠的光子而被還原，實(shí)驗(yàn)選用２１０ｍｉｎ作為光照時(shí)間．

３．２ 氫氧化鈉投加量的影響

還原硝酸鹽過(guò)程中，氫氧化鈉的投加起調(diào)節(jié)溶液ｐＨ值的作用．因此，考察了氫氧化鈉投加量對(duì)硝酸鹽還原效率的影響．量?。担埃恚虧舛葹椋埃玻叮梗叮恚恚铮欤滔跛徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液于光化學(xué)反應(yīng)管中，分別加入０．１５、０．２５、０．３５、０．４５ｇ氫氧化鈉，在光照強(qiáng)度為１１．５ｍＷ／ｃｍ２的高壓汞燈下輻照２１０ｍｉｎ．測(cè)定反應(yīng)后樣品中亞硝酸鹽濃度，計(jì)算樣品中硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率，其結(jié)果如圖３所示．

從圖３可知，當(dāng)氫氧化鈉投加量從０．１５ｇ增加到０．３５ｇ時(shí)，亞硝酸鹽生成濃度從０．１２０ｍｍｏｌ／Ｌ增加到０．２００ｍｍｏｌ／Ｌ，硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率從５９．４６％增加到１００％．這是由于氫氧化鈉的投加起調(diào)節(jié)溶液ｐＨ值的作用，而溶液ｐＨ值影響著硝酸鹽的光解產(chǎn)物和光解速率．已有的研究表明，硝酸鹽在光照的作用下，其產(chǎn)物主要是亞硝酸鹽、ＮＯ２、ＮＯ、ＯＮＯＯ－和自由基（· ＯＨ 和Ｏ· －）（方程（３）～（７））［１５，２２２４］．當(dāng)溶液呈堿性時(shí)，ＮＯ２和ＮＯ因化學(xué)反應(yīng)生成亞硝酸鹽（方程（８）），ＯＮＯＯ－易分解形成亞硝酸鹽（方程（９））［１６，２５２６］．此外，在堿性溶液中硝酸鹽光解產(chǎn)生的· ＯＨ易被溶液中的ＯＨ－捕獲或轉(zhuǎn)化為低氧化性的Ｏ· －（方程（７）），同時(shí)ＯＮＯＯ－ 也可以作為· ＯＨ 的清除劑（方程（１０））［２７２９］，避免其對(duì)亞硝酸鹽的氧化，使得亞硝酸鹽的積累量增加，硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率提高．然而，當(dāng)氫氧化鈉投加量從０．３５ｇ增加到０．４５ｇ時(shí)，溶液中亞硝酸鹽生成量和硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率均有所降低．這可能是因?yàn)樵谶^(guò)量的ＯＨ－條件下，溶液中會(huì)產(chǎn)生大量的· ＯＨ和Ｏ· －（方程（７）），光解生成的ＯＮＯＯ－已不足以清除所有的· ＯＨ［３０３１］，導(dǎo)致硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率降低．為了保證硝酸鹽完全被還原，以下試驗(yàn)選用０．３５ｇ作為氫氧化鈉投加量．

３．３ 標(biāo)準(zhǔn)溶液中硝酸鹽的測(cè)定

取５０ｍＬ不同濃度的硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于５個(gè)光化學(xué)反應(yīng)管中，分別加入０．３５ｇ氫氧化鈉，用高壓汞燈在光強(qiáng)為１１．５ｍＷ／ｃｍ２的條件下輻照２１０ｍｉｎ．測(cè)定反應(yīng)后樣品中的亞硝酸鹽濃度，根據(jù)（２）式計(jì)算出溶液中硝酸鹽濃度，其結(jié)果如圖４所示．可以看出，標(biāo)準(zhǔn)溶液中的硝酸鹽通過(guò)堿協(xié)同光還原前處理后，再通過(guò)測(cè)定樣品并計(jì)算結(jié)果而獲得的測(cè)定值與實(shí)際值相對(duì)吻合，證明了堿協(xié)同光還原預(yù)處理方法的可行性．

３．４ 實(shí)際水樣的測(cè)定

３．４．１ 精密度的測(cè)定

以市售的純凈水、礦泉水及實(shí)驗(yàn)室的自來(lái)水為水樣．分別量取上述水樣５０ｍＬ于光化學(xué)反應(yīng)管中，加入０．３５ｇ氫氧化鈉，用高壓汞燈在光強(qiáng)為１１．５ｍＷ／ｃｍ２的條件下輻照２１０ｍｉｎ．測(cè)定反應(yīng)后樣品中亞硝酸鹽濃度，根據(jù)公式計(jì)算溶液中硝酸鹽濃度．重復(fù)測(cè)定６次，其結(jié)果見(jiàn)表１．

可知用該方法測(cè)定３種實(shí)際水樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為１．１２％ ～２．８４％，表明該方法精密度、重復(fù)性良好．與已報(bào)道的高效液相色譜法［３２］、麝香草酚分光光度法［３３］相比具有相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小、精密度高的特點(diǎn)．

３．４．２ 加標(biāo)回收率的測(cè)定

以市售的純凈水（０．２２０８ｍｍｏｌ／Ｌ）為本底進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)濃度分別為０．１１、０．２２ｍｍｏｌ／Ｌ；以市售的礦泉水（４．７３２４ｍｍｏｌ／Ｌ）為本底進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)濃度分別為２．３６、４．７２ｍｍｏｌ／Ｌ；以市自來(lái)水（６．３０６４ｍｍｏｌ／Ｌ）為本底進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)濃度分別為３．１５、６．３０ｍｍｏｌ／Ｌ，每個(gè)水平試驗(yàn)進(jìn)行６組平行試驗(yàn)測(cè)定，回收率結(jié)果見(jiàn)表２．

由表２可知，該方法的加標(biāo)回收率分布在９８．５％ ～１０１．２％，表明該方法的準(zhǔn)確度良好，滿足定量試驗(yàn)測(cè)定要求，可以用于實(shí)際水樣的測(cè)定．與已報(bào)道的高效液相色譜法［３２］、離子色譜法［３４］、分光光度法［３５］等測(cè)量方法相比具有加標(biāo)回收率好，準(zhǔn)確度較高等優(yōu)勢(shì)．

４ 討論與小結(jié)

采用鎘柱還原法的關(guān)鍵是硝酸鹽能高效選擇性地被還原為亞硝酸鹽，但硝酸鹽的還原率受鎘柱制備的影響外，還受反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、振蕩頻率等外因的影響，導(dǎo)致其操作繁瑣，對(duì)操作者技術(shù)要求高，測(cè)定難度大，結(jié)果不易控制，同時(shí)鎘的使用易造成環(huán)境污染．有學(xué)者［３６］用硫酸肼還原法替代鎘柱還原法，但其反應(yīng)條件苛刻，仍需使用硫酸肼和銅離子等有毒有害的試劑．本研究利用堿協(xié)同光還原硝酸鹽，此方法操作方便，避免了有毒有害試劑的使用，降低了環(huán)境污染和分析成本．此外，通過(guò)對(duì)現(xiàn)有光反應(yīng)器的簡(jiǎn)單改造就可實(shí)現(xiàn)大量樣品的同時(shí)處理．

堿協(xié)同光還原硝酸鹽的還原效率受光照時(shí)間、氫氧化鈉投加量的影響較大．對(duì)于硝酸鹽濃度低于０．３ｍｍｏｌ／Ｌ的水樣，投加０．３５ｇ氫氧化鈉，光照２１０ｍｉｎ還原率和亞硝酸鹽的選擇性均達(dá)到１００％．若測(cè)定濃度較高的水樣，可通過(guò)稀釋或延長(zhǎng)光照時(shí)間使硝酸鹽的還原率和亞硝酸鹽的選擇性均達(dá)到１００％．本方法測(cè)定幾種飲用水中硝酸鹽，其ＲＳＤ為１．１２％ ～２．８４％，樣液加標(biāo)回收率為９８．５％ ～１０１．２％，測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性良好、準(zhǔn)確度高．

綜上，堿協(xié)同光還原法測(cè)定飲用水中硝酸鹽，優(yōu)化了較為繁瑣的鎘柱還原分光光度法，其原理清楚、操作簡(jiǎn)便、所需儀器及試劑簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)、測(cè)定過(guò)程對(duì)環(huán)境友好、所得結(jié)果穩(wěn)定、可靠．

參考文獻(xiàn)

［１］ＬＩＵＹ，ＷＡＮＧＪＬ．Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒａｔｅｂｙｚｅｒｏｖａｌｅｎｔｉｒｏｎ（ＺＶＩ）-ｂａｓｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅｏｆｔｈｅＴｏｔａｌＥｎｖｉｒｏｎ-ｍｅｎｔ，２０１９，６７１：３８８-４０３．

［２］張?chǎng)?，張妍，畢直磊，等．中?guó)地表水硝酸鹽分布及其來(lái)源分析［Ｊ］．環(huán)境科學(xué)，２０２０，４１（４）：１５９４-１６０６．

［３］郭敏，沈衛(wèi)民，孫海平，等．金屬鐵還原去除飲用水中硝酸鹽的研究進(jìn)展［Ｊ］．山西建筑，２０１３，３９（１）：９５-９７．

［４］ＡＮＢＨ，ＣＡＩＬ，ＬＩＵＴ，ｅｔａｌ．ＳｅｌｅｃｔｉｖｅｐｈｏｔｏｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆＮＯ－２ ｔｏＮ２ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆＦｅ２＋ ａｎｄｃｉｔｒｉｃａｃｉｄ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅｏｆ ｔｈｅＴｏｔａｌＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，２０２２，８１９：１５２９６３．

［５］湯林虹，田應(yīng)華．亞硝胺類化合物的危害及控制［Ｊ］．肉品衛(wèi)生，２０００（４）：１０-１１．

［６］張茜．酚二磺酸分光光度法測(cè)定水中硝酸鹽氮條件控制研究［Ｊ］．山西水土保持科技，２０１９（１）：１０-１２．

［７］馬鵬飛．紫外分光光度法測(cè)定水中硝酸鹽氮研究［Ｊ］．化工管理，２０１８（３３）：１２１-１２２．

［８］李安琪．離子色譜法測(cè)定地下水中的硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮［Ｊ］．綠色科技，２０２１，２３（１２）：８８-８９．

［９］劉燕．鎘柱還原法測(cè)定地表水中硝酸鹽氮的方法研究［Ｊ］．化工管理，２０２０（１５）：３３-３４．

［１０］干方群，吳珂，馬菲，等．水體硝酸鹽檢測(cè)方法的研究進(jìn)展［Ｊ］．中國(guó)無(wú)機(jī)分析化學(xué)，２０２２，１２（１）：６９-８１．

［１１］張勇，程祥圣，吳月英，等．鋅鎘還原分光光度法測(cè)定地表水中硝酸鹽［Ｊ］．理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），２００８（２）：１３９-１４１．

［１２］晶瑤宋，琳王，周稚茄，等．鎘還原分光光度法測(cè)定食品中的硝酸鹽［Ｊ］．中華預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，１９９５，２９（５）：３０９-３１０．

［１３］ＫＡＴＨＥＲＩＮＥＢＢ，ＡＬＥＸＡＮＤＥＲＣ，ＣＯＲＴＡ．Ｑｕａｎｔｕｍｙｉｅｌｄｏｆｎｉｔｒｉｔｅｆｒｏｍｔｈｅｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓｏｆａｑｕｅｏｕｓｎｉｔｒａｔｅａｂｏｖｅ３００ｎｍ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１７，５１（８）：４３８７-４３９５．

［１４］ＨＵＡＮＧＹ，ＫＯＮＧＭＨ，ＤＡＮＩＥＬＬＥＷ，ｅｔａｌ．ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＨＣＯ－３ ｏｎｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｔｏｘｉｃｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓｏｆｅｍｅｒｇｉｎｇｃｏｎｃｅｒｎｂｙＵＶ／ＮＯ－３ ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１８，５２（２１）：１２６９７-１２７０７．

［１５］ＳＡＲＡＧ，ＪＯＳＥＰＨＲ．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｎｉｔｒｉｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｂｙｎｉｔｒａｔｅｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓｉｎａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｓ：ｔｈｅｒｏｌｅｏｆｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒｉｔｅ，ｎｉｔｒｏ-ｇｅｎｄｉｏｘｉｄｅ，ａｎｄｈｙｄｒｏｘｙｌｒａｄｉｃａｌ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２００７，１２９（３４）：１０５９７-６０１．

［１６］ＣＨＥＮＸＹ，ＫＥＮＪＩＯ，ＮＯＲＩＭＩＣＨＩＴ，ｅｔａｌ．ＭｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｔｈｅＮＯ２ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｔｏＮＯ－２ ｉｎａｎａｌｋａｌｉｎｅｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，２００４，２０（１２）：１７５９-１７６２．

［１７］ＨＥＡＴＨＥＲＯＴ，ＳＥＲＧＩＧＳ，ＫＩＲＩＬＨ，ｅｔａｌ．Ｃｈａｌｌｅｎｇｅｓｉｎｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒａｔｅａｓａｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅｏｆｔｈｅＴｏｔａｌＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，２０１７，５９９／６００：１５２４-１５５１．

［１８］ＧＩＯＶＡＮＮＡＭ，ＤＡＶＩＤＥＶ．Ｓｅｃｏｎｄａｒｙｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆａｒｏｍａｔｉｃｎｉｔｒｏｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｏｆｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｃｏｎｃｅｒｎ：ｐｈｏｔｏｎｉｔｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｓｔｒｉｇｇｅｒｅｄｂｙｔｈｅｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓｏｆｎｉｔｒａｔｅａｎｄｎｉｔｒｉｔｅｉｏｎｓｉｎａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０２１，２６（９）：２５５０．

［１９］ＮＩＣＯＬＥＫＲ，ＢＡＲＢＡＲＡＪＦ．ＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｇａｓｐｈａｓｅＮＯ２ａｎｄｈａｌｏｇｅｎｓｆｒｏｍｔｈｅｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆａｑｕｅｏｕｓｍｉｘｔｕｒｅｓｏｆｓｅａｓａｌｔａｎｄｎｉｔｒａｔｅｉｏｎｓａｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＳｃｉｅｎｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１２，４６（１９）：１０４４７-５４．

［２０］國(guó)家乳制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心．ＧＢ／Ｔ５４１３．３２—１９９７乳粉：硝酸鹽、亞硝酸鹽的測(cè)定［Ｓ］．北京：國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局，１９９７．

［２１］ＫＡＴＨＥＲＩＮＥＢＢ，ＣＯＲＴＡ．Ｑｕａｎｔｕｍｙｉｅｌｄｓｏｆｎｉｔｒｉｔｅ（ＮＯ－２ ）ｆｒｏｍｔｈｅｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓｏｆｎｉｔｒａｔｅ（ＮＯ－３ ）ｉｎｉｃｅａｔ３１３ｎｍ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｙｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙＡ，２０１７，１２１（４４）：８４７４-８４８３．

［２２］ＳＣＨＡＲＫＯＮＫ，ＢＥＲＫＥＡＥ，ＲＡＦＦＪＤ．Ｒｅｌｅａｓｅｏｆｎｉｔｒｏｕｓａｃｉｄａｎｄｎｉｔｒｏｇｅｎｄｉｏｘｉｄｅｆｒｏｍｎｉｔｒａｔｅｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓｉｎａｃｉｄｉｃａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１４，４８（２０）：１１９９１-１２００１．

［２３］ＴＩＡＮＹ，ＹＡＮＧＧＰ，ＬＩＵＣＹ，ｅｔａｌ．Ｐｈｏｔｏｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｉｃｏｘｉｄｅｉｎｓｅａｗａｔｅｒ［Ｊ］．ＯｃｅａｎＳｃｉｅｎｃｅ，２０２０，１６（１）：１３５-１４８．

［２４］ＬＩＺＱ，ＬＵＯＣＷ，ＴＡＮＦＸ，ｅｔａｌ．ＵＶｌｉｇｈｔｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｎｉｔｒａｔｅｆｏｒｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｂｉｓｐｈｅｎｏｌａ：ｋｉｎｅｔｉｃｓ，ｔｒａｎｓｆｏｒ-ｍａｔｉｏｎｐａｔｈｗａｙｓ，ａｎｄａｃｕｔｅｔｏｘｉｃｉｔｙａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ：ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０２２，８（３）：５８６-５９６．

［２５］ＤＩＭＩＴＲＩＯＳＴ．ＧＣＭＳａｎｄＨＰＬＣｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒｉｔｅ（ＯＮＯＯ－ ａｎｄＯ１５ＮＯＯ－）ａｎａｌｙｓｉｓ：ａｓｔｕｄｙｏｎｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｄｅｃｏｍｐｏ-ｓｉｔｉｏｎｔｏｎｉｔｒｉｔｅａｎｄｎｉｔｒａｔｅ，ｌａｂｏｒａｔｏｒｙｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ａｎｄｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒｉｔｅｆｒｏｍＳｎｉｔｒｏｓｏｇｌｕｔａｔｈｉｏｎｅ（ＧＳＮＯ）ａｎｄＫＯ２［Ｊ］．Ａｎａｌｙｓｔ，２０１１，１３６：９７９-９８７．

［２６］ＳＡＲＡＧ，ＪＯＨＡＮＬ，Ｇ？ＢＯＲＭ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒｉｔｅｓａｓｃｏｍｐａｒｅｄｔｏｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒａｔｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ，２００５，１０５（６）：２４５７-２４７０．

［２７］ＷＵＹＴ，ＢＵＬＪ，ＤＵＡＮＸＤ，ｅｔａｌ．Ｍｉｎｉｒｅｖｉｅｗｏｎｔｈｅｒｏｌｅｓｏｆｎｉｔｒａｔｅｎｉｔｒｉｔｅｉｎａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｓｒａｄｉｃａｌｓｔｒａｎｓｆｏｒ-ｍａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｄｕｃｔｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｌｅａｎｅｒＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２０２０，２７３：１２３０６５．

［２８］ＬＩＱ，ＷＡＮＧＬＦ，ＺＨＡＮＧＬ，ｅｔａｌ．ＲａｐｉｄｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌａｕｎｄｅｒｔｈｅＵＶ／ＴｉＯ２／ＫＰＳｓｙｓｔｅｍｓｉｎａｌｋａｌｉｎｅａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ，２０１９，４５：７５７-７６８．

［２９］Ｇ？ＢＯＲＭ，ＪＯＨＡＮＬ．Ｆｒｅｅｒａｄｉｃａｌｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒｏｕｓａｃｉｄ（ＯＮＯＯＨ）／ｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒｉｔｅ（ＯＮＯＯ－）ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈｉｎＴｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，１９９８，１１（４）：２４３-２４６．

［３０］冷桃花，萬(wàn)麗佳，施依文，等．乙腈沉淀離子色譜法測(cè)定嬰幼兒米粉中硝酸鹽和亞硝酸鹽［Ｊ］．食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，２０２１，１２（１０）：４０９５-４０９９．

［３１］ＺＨＯＵＷ Ｊ，ＣＡＯＹＱ，ＳＵＩＤＤ，ｅｔａｌ．Ｒａｄｉｃａｌｐａｉｒ-ｄｒｉｖｅｎｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｏｆｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓｆｏｒｓｐｅｃｉｆｉｃｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｐｅｒｏｘｙｎｉｔｒｉｔｅ ｉｎｌｉｖｉｎｇｃｅｌｌｓ［Ｊ］．ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１６，８８（５）：２６５９-２６６５．

［３２］常曉途，崔曉嬌，覃業(yè)欣，等．衍生化高效液相色譜法測(cè)定飲用水和白酒中的硝酸鹽［Ｊ］．食品科學(xué)，２０２２，４７（８）：２８９-２９３．

［３３］雷賽芬，郭永斌，黃八路，等．分光法測(cè)定飲用水中硝酸鹽氮的方法比較［Ｊ］．云南化工，２０２２，４９（７）：５８-６１．

［３４］左家信，馮家力．離子色譜法同時(shí)測(cè)定純化水和飲用水中亞硝酸鹽和硝酸鹽［Ｊ］．分析儀器，２０２２（１）：４２-４６．

［３５］何建紅，宋勇強(qiáng)，練曉娟，等．分光光度法與離子色譜法測(cè)定生活飲用水中硝酸鹽氮的對(duì)比研究［Ｊ］．檢驗(yàn)檢測(cè)，２０２１（４）：６２-６７．

［３６］劉建偉，陳敏，王永霞．硫酸肼還原法測(cè)定水中硝酸鹽氮［Ｊ］．中國(guó)衛(wèi)生工程學(xué)，２００２，１（３）：１７５－１７６

（編輯 周 ?。?/p>

基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金（５２０７０１３６）和國(guó)家級(jí)大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目（２０２３１０６３６０１８）