摘要:介紹采用雙室雙層浮動(dòng)床的程序控制優(yōu)化。通過對(duì)陰陽床再生酸堿用量的理論計(jì)算,優(yōu)化再生工藝;通過對(duì)陰陽床再生過程的分析,摸索出可靠的優(yōu)化方案,減少再生水用量,減少污水總量,達(dá)到降物耗和減排水。
關(guān)鍵詞:除鹽水站;雙室雙層浮動(dòng)床;酸堿耗量;酸堿濃度雙室雙層浮動(dòng)床是強(qiáng)弱樹脂聯(lián)合應(yīng)用工藝,利用強(qiáng)型和弱型不同的特點(diǎn),充分發(fā)揮各自的優(yōu)點(diǎn)。制水時(shí),弱型樹脂減輕了強(qiáng)型樹脂的負(fù)荷,同時(shí)發(fā)揮強(qiáng)型樹脂交換的徹底性,保證了出水質(zhì)量;再生時(shí),全部再生劑先通過強(qiáng)型樹脂,再生后的廢液再通過弱型樹脂。這樣發(fā)揮了弱型樹脂易再生、省再生劑的長(zhǎng)處,使再生劑的比耗能夠降到1.0~1.2。本文以中國(guó)石化青島煉油化工責(zé)任有限公司化學(xué)水站對(duì)陰陽床的再生控制進(jìn)行分析和優(yōu)化。
1裝置簡(jiǎn)介
本公司一級(jí)除鹽工藝采用陰陽雙室浮床+除碳工藝,預(yù)處理系統(tǒng)出水進(jìn)入陽床底部入口,水由下至上運(yùn)行。下室D111FC型大孔弱酸性丙烯酸系陽離子交換樹脂,下室出水由塔內(nèi)進(jìn)入上室。上室裝有D001FC大孔強(qiáng)酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂。陽床出水進(jìn)入對(duì)應(yīng)的除CO2器,水中的CO2被除CO2器風(fēng)機(jī)的鼓風(fēng)空氣帶走。通過中間水泵送至陰床底部入口,水由下至上運(yùn)行。陰床下室裝有SQD92大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂,除去水中強(qiáng)酸陰離子。上室裝有D201FC大孔強(qiáng)堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂,可以除去水中余下的強(qiáng)酸陰離子和弱酸陰離子。陰床出水即為一級(jí)除鹽水(其電導(dǎo)率小于5 μS/cm),并送入二級(jí)除鹽系統(tǒng)。
2樹脂再生劑耗量調(diào)整
傳統(tǒng)再生技術(shù)為了保證再生效果,采用的均是過量再生,即用離子交換樹脂交換容量的1.5倍物質(zhì)的量來確定再生劑的用量,這樣必然造成再生廢液中有大量的過量酸堿隨著排出。而且再生液是用大量的除鹽水配制,這也勢(shì)必造成大量的除鹽水浪費(fèi),廢酸液、廢堿液不能等物質(zhì)的量排出,中和廢酸堿液?jiǎn)栴},又造成了再生劑的二次浪費(fèi)。
2.1樹脂再生劑耗量計(jì)算
以設(shè)計(jì)條件下的數(shù)據(jù)推算理論酸堿用量,除鹽水站的工藝設(shè)計(jì)主要參照HG/T 20552—2016《化工企業(yè)化學(xué)式處理設(shè)計(jì)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)》執(zhí)行,列舉了主要的計(jì)算過程(見表1)。
2.1.1實(shí)際樹脂裝填量
在化學(xué)水站對(duì)流再生離子交換器(雙室床)陽離子交換器中,強(qiáng)酸陽樹脂量為22 m3,弱酸陽樹脂量為7.01 m3;陰離子交換器中強(qiáng)堿陰樹脂量為7.5 m3,弱堿陰樹脂量為18.1 m3。其中濕視密度分別取:弱酸陽樹脂為0.82 g/cm3,強(qiáng)酸陽樹脂為0.8 g/cm3,弱堿陰樹脂為0.82 g/cm3,強(qiáng)堿陰樹脂為0.7 g/cm3。
2.1.2樹脂工作交換容量
理論上全交換容量與工作交換容量沒有固定的比值關(guān)系,不能以全交換容量換算工作交換容量。但是由于工作交換容量的難以測(cè)定和不可控因素過多,再加上是理論上計(jì)算酸堿耗量,所以一般取體積交換容量的50%來計(jì)算。
取弱酸陽樹脂的工作交換容量為1 750 mmol/L,強(qiáng)酸陽樹脂的工作交換容量為998 mmol/L。SQD92弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂是蘇青集團(tuán)制備的樹脂,可以參考樹脂設(shè)計(jì)數(shù)據(jù),取弱堿性樹脂的工作交換容量為800 mmol/L,取強(qiáng)堿陰樹脂的工作交換容量為500 mmol/L。
2.1.3再生劑耗量計(jì)算
(1) 陽床再生用酸量按下式計(jì)算:G1=(V′C1×EC1+V′C2×EC2)×gC×10-3
V1=100×G1C1×ρ1式中:
G1——100%純度酸再生劑質(zhì)量耗量(kg);
gC——酸再生劑耗量(mg/mmol),酸耗取值范圍為:40~50 g/mol,取47 g/mol;
V1——液體工業(yè)產(chǎn)品酸再生劑體積耗量(m3);
C1——液體工業(yè)產(chǎn)品酸再生劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%);
ρ1——液體工業(yè)產(chǎn)品酸再生劑的密度(kg/m3),取1.155 kg/m3。
由樹脂裝填數(shù)據(jù)可知,強(qiáng)酸性陽樹脂是弱酸性陽樹脂的3倍,根據(jù)雙室雙層浮動(dòng)床的再生原理,下室所填裝的弱酸性陽樹脂可利用上室強(qiáng)酸性陽樹脂再生后的廢酸再生,所以計(jì)算時(shí)可將弱酸性陽樹脂所需的酸耗量忽略不計(jì)。
所以:G1=22.8×998×47×10-3=1 070 kg
M1=1 0700.31=3 451 kg式中:
M1——31%純度酸再生劑質(zhì)量耗量(kg)。
(2) 陰床再生用堿量按下式計(jì)算:
根據(jù)雙室雙層浮動(dòng)床的再生原理,本次計(jì)算取弱堿陰樹脂量的2/3代入計(jì)算。G2=(7.5×500+12×800)×60×10-3=801 kg
M2=8010.32=2 503 kg式中:
M2——32%純度堿再生劑質(zhì)量耗量(kg)。
2.2樹脂酸堿耗量調(diào)整對(duì)比試驗(yàn)
在確定再生劑耗量的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步做了進(jìn)酸量與單系列周期制水量對(duì)比試驗(yàn)。從2021年5月6日起至6月8日,總計(jì)再生20套一級(jí)系統(tǒng),以用酸量3 300 kg為分界,酸量高于3 300 kg時(shí)平均制水量為17 891 m3,酸量低于3 300 kg的平均制水量為18 991 m3。過量再生與陰陽床再生酸堿用量按上述計(jì)算控制量(HCl≤3 451 kg;NaOH≤2 500 kg)相比,其制水量相差不大。
實(shí)際應(yīng)用時(shí),根據(jù)來水水質(zhì)變化、出水電導(dǎo)率變化、樹脂失效度情況,靈活調(diào)整酸堿用量。如電導(dǎo)率表現(xiàn)為陽床失效,則用酸量增大(≤3 451 kg),用堿量相應(yīng)減少。若水質(zhì)變化,電導(dǎo)率表現(xiàn)為陰床失效,則用堿量增大(≤2 500 kg),用酸量相應(yīng)減少。達(dá)到再生時(shí)合理使用酸堿,節(jié)能降耗。
3雙室浮動(dòng)床再生濃度的調(diào)整
當(dāng)再生劑用量一定,適當(dāng)增加再生劑濃度,可以提高再生效率。再生劑濃度太低,可能使再生反應(yīng)不徹底,同時(shí)還會(huì)增加再生操作時(shí)間和自用水率;再生劑濃度太高,會(huì)縮短再生劑與樹脂的接觸時(shí)間,反而降低再生效率。所以在一定范圍內(nèi)再生劑濃度的提高,不但節(jié)約了自用水量,還能使再生程度提高。目前,一級(jí)系統(tǒng)再生酸濃度控制在3%~5%,再生堿濃度控制在2%~4%。
3.1雙室浮動(dòng)床酸濃度對(duì)比試驗(yàn)
以試驗(yàn)期間20套陰陽床為研究對(duì)象,分別研究再生酸濃度在3.0%~4.5%與gt;4.5%作對(duì)比試驗(yàn)。其中再生酸濃度在3.0%~4.5%時(shí),平均制水量為17 415 m3,當(dāng)再生酸濃度gt;4.5%時(shí),平均制水量為19 831 m3。
對(duì)于陽樹脂,在低再生濃度區(qū),H+隨鹽酸濃度的增加而增多,置換的離子也相應(yīng)增多,再生度提高。當(dāng)鹽酸濃度增加到一定程度,進(jìn)入高濃度區(qū),此時(shí),高濃度的鹽酸容易使樹脂發(fā)生破碎。所以陽床再生酸濃度提高1%,控制在4%~5%。
3.2雙室浮動(dòng)床堿濃度的調(diào)整
陰樹脂再生時(shí),再生劑先與強(qiáng)堿性樹脂交換,因強(qiáng)堿性樹脂主要吸著的是硅酸,故排出的再生液中含有大量硅酸鹽膠體物質(zhì),用此再生液再去再生弱堿性樹脂容易發(fā)生膠體硅析出,污染弱陰樹脂,故運(yùn)行中需采取措施防止膠體硅析出。所以采用較低再生劑濃度為宜,故再生堿濃度仍控制在2%~4%。
4經(jīng)濟(jì)核算
根據(jù)2020年數(shù)據(jù),累計(jì)再生125套陰陽床。2021年至今陰陽床平均耗酸量3 395 kg,平均耗堿量2 940 kg,年平均可節(jié)約燒堿54.6 t(32%)。按再生時(shí)用再生水(二級(jí)除鹽水)稀釋成3%的再生液,可節(jié)約再生水522.5 t。根據(jù)試驗(yàn)對(duì)比確定將酸濃度由3%~5%提升至4%~5%,酸濃度由3%提升至4%時(shí),可節(jié)約再生水(二級(jí)除鹽水)約10 t,清洗水量總計(jì)節(jié)約25 t。故二級(jí)水年節(jié)約4 897.5 t;中和池外排污水4 897.5 t;按電耗1.124 kWh/t,除鹽水年可節(jié)約5 504.5 kWh。
按廠標(biāo)價(jià):32%液堿535.64元/t,31%鹽酸354.76元/t,電0.58元/kWh,二級(jí)除鹽水12.3元/t,污水處理費(fèi)用5.62元/t,排污費(fèi)0.3元/t。節(jié)約費(fèi)用:液堿費(fèi)用2.9萬元;電費(fèi)用0.32萬元;二級(jí)除鹽水費(fèi)用6.1萬元;污水處理費(fèi)用2.8萬元;排污費(fèi)用0.15萬元??傆?jì)年節(jié)約12.27萬元。通過對(duì)再生條件的優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)了良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益。