陳蘭蘭,雷秀娟,王英平
(吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)人參新品種選育與開(kāi)發(fā)國(guó)家地方聯(lián)合工程研究中心,吉林 長(zhǎng)春 130118)
西洋參為五加科(Araliaceae)多年生草本植物,西洋參(Panax quinquefolium L.)的干燥根,性涼,味甘、微苦,歸心、肺、腎經(jīng),具有補(bǔ)氣養(yǎng)陰、清熱生津的功效。用于氣虛陰虧、虛熱煩倦、咳喘痰血、內(nèi)熱消渴和口燥咽干[1]?,F(xiàn)代藥理研究表明,西洋參具有抗腫瘤、調(diào)節(jié)免疫、改善心血管系統(tǒng)疾病、抗氧化和抗炎等作用[2]。西洋參原產(chǎn)于北美洲,我國(guó)在20 世紀(jì)70 年代末引種栽培成功,現(xiàn)已形成東北三省、北京懷柔、山東威海和陜西漢中4 個(gè)主要種植區(qū),栽培面積達(dá)6 670 hm2,年產(chǎn)鮮參近萬(wàn)噸,發(fā)展成為繼加拿大和美國(guó)之后的第三大西洋參生產(chǎn)國(guó)[3]。西洋參因其“性涼而補(bǔ),凡欲用人參而不受人參之溫補(bǔ)者皆可以此代之”的特性[4],所以長(zhǎng)期作為名貴補(bǔ)藥,發(fā)揮重要的醫(yī)療及保健功能[5]。2020 版《中國(guó)藥典》中以西洋參為原料的中成藥有6種;截至2021 年,根據(jù)國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局的國(guó)產(chǎn)藥品注冊(cè)數(shù)據(jù),以西洋參為主要原料注冊(cè)的國(guó)產(chǎn)藥品達(dá)91 個(gè)。近年來(lái),西洋參的醫(yī)藥功效得到了科學(xué)的證明,多種功能性西洋參產(chǎn)品倍受廣大消費(fèi)者青睞,西洋參市場(chǎng)需求量也不斷增加,促進(jìn)西洋參的人工種植走向產(chǎn)業(yè)化和規(guī)?;痆6]。目前,西洋參的人工種植模式以農(nóng)田栽參為主,但由于生產(chǎn)操作中缺乏科學(xué)指導(dǎo),使得西洋參在長(zhǎng)期種植過(guò)程中容易受到外源污染,這不僅影響了西洋參的藥用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值,甚至?xí):θ梭w健康[7]。
為了系統(tǒng)了解西洋參受外源污染的情況,促進(jìn)科學(xué)生產(chǎn)和應(yīng)用,提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力,本文通過(guò)對(duì)西洋參中重點(diǎn)關(guān)注的重金屬、農(nóng)藥和真菌毒素殘留研究的有關(guān)文獻(xiàn)資料進(jìn)行查閱整理,對(duì)這3 類污染物的種類、危害、不同國(guó)家地區(qū)限量標(biāo)準(zhǔn)和殘留現(xiàn)狀方面的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述,旨在為保障西洋參質(zhì)量和產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展提供參考。
化學(xué)上定義的重金屬通常是指密度大于5.0 g/cm3的一類金屬元素,如金(Au)、銀(Ag)、砷(As)、鉛(Pb)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鎘(Cd)、鉻(Cr)和汞(Hg)等[8]。
根據(jù)目前國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn),中藥材中監(jiān)管的有害重金屬通常是指Cd、Cu、Pb、Hg 和As 這5 種[9]。用藥周期長(zhǎng)是中醫(yī)治療的一般特性,而藥材中殘留的有害重金屬由于不易分解會(huì)積蓄在人體內(nèi),當(dāng)積累至某一閾值時(shí),就可能打破人體內(nèi)的健康平衡而導(dǎo)致疾病發(fā)生[10]。
持續(xù)接觸Cd 不僅造成人體神經(jīng)、免疫、骨骼、生殖和泌尿系統(tǒng)的毒性,還產(chǎn)生致癌、致畸和致突變的遺傳毒性,對(duì)身體危害嚴(yán)重[11]。Cu 雖是人體所需的微量元素,但攝入過(guò)量會(huì)導(dǎo)致嘔吐、腹瀉和惡心等癥狀,甚至影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)[12]。Pb進(jìn)入體內(nèi)會(huì)造成腸胃、神經(jīng)和腎臟的損傷,導(dǎo)致高血壓、鉛性貧血和不孕不育[13]。Hg易在腎中積聚,影響正常腎功能,導(dǎo)致汞毒性腎病和急性腐蝕性胃腸炎[14]。過(guò)量的As 會(huì)引起急慢性中毒癥狀,主要表現(xiàn)為皮膚疾病、非硬化性的肝臟纖維化、腦組織損傷和心血管疾病等[15]。
作為西洋參的主產(chǎn)國(guó),我國(guó)和美國(guó)均已制定了西洋參重金屬限量標(biāo)準(zhǔn),并進(jìn)行了不斷的修訂。在其他國(guó)家和地區(qū),尚沒(méi)有針對(duì)西洋參的重金屬限量標(biāo)準(zhǔn),多借鑒草藥或人參的通用限量標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)現(xiàn)行2020 版《中國(guó)藥典》、2020 年《美國(guó)藥典/國(guó)家處方集》(簡(jiǎn)稱美國(guó)藥典)和中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《綠色食品 人參和西洋參》(NY/T 1043-2016)中規(guī)定的西洋參重金屬限量,見(jiàn)表1。只有2020 版《中國(guó)藥典》規(guī)定了Cu的限量值,Pb 和As 的限度在中美兩國(guó)藥典中相同,分別為5 mg/kg 和2 mg/kg。2016 版《綠色食品 人參和西洋參》中Cd、As和Hg的限量值最低,分別比2020版《中國(guó)藥典》規(guī)定的限量值低了5 倍、4 倍和3 倍,2019 年國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)和國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督總局聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于對(duì)黨參西洋參黃芪靈芝等9 種物質(zhì)開(kāi)展既是食品又是中藥材物質(zhì)管理試點(diǎn)通知》,說(shuō)明為保障民眾健康安全,西洋參重金屬限量有進(jìn)一步降低的趨勢(shì)。
表1 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的西洋參重金屬殘留限量Table 1 Heavy metal residues limits of specified in the standards
表1 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的西洋參重金屬殘留限量Table 1 Heavy metal residues limits of specified in the standards
注:①當(dāng)總汞含量低于甲基汞限值時(shí),無(wú)需測(cè)定甲基汞;“-”代表未提及。Note:①When the content of total mercury is lower than the limit of methyl mercury,it is not necessary to determine the content of methyl mercury;"-"Indicated not mentioned.
2016 年前,國(guó)產(chǎn)西洋參執(zhí)行《中國(guó)藥典》標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)口西洋參執(zhí)行《進(jìn)口藥材標(biāo)準(zhǔn)》。隨著原國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局食藥監(jiān)藥化管〔2016〕18 號(hào)文件的出臺(tái),進(jìn)口西洋參開(kāi)始執(zhí)行《中國(guó)藥典》標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)比2020 版《中國(guó)藥典》和西洋參《進(jìn)口藥材標(biāo)準(zhǔn)》發(fā)現(xiàn),進(jìn)口西洋參未規(guī)定Cu 的限量值,同時(shí)Pb 和Hg 的限量值更高。然而,我國(guó)對(duì)進(jìn)口西洋參執(zhí)行《中國(guó)藥典》標(biāo)準(zhǔn)不僅體現(xiàn)了對(duì)重金屬殘留危害的重視,而且反映了對(duì)人民用藥安全的切實(shí)維護(hù)。
隨著西洋參國(guó)際市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)日趨激烈,國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口西洋參的價(jià)格差異逐漸增大,為明確產(chǎn)生差距的原因,許多學(xué)者對(duì)國(guó)內(nèi)不同產(chǎn)地和進(jìn)口來(lái)自不同國(guó)家的西洋參重金屬殘留量進(jìn)行了測(cè)定。在本文中,統(tǒng)一根據(jù)現(xiàn)行的2020 版《中國(guó)藥典》對(duì)文獻(xiàn)中的西洋參重金屬殘留情況進(jìn)行是否超標(biāo)的判斷。2003 年,侯集瑞[16]在4 年生國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口西洋參中檢出了Pb、Cd、As 和Hg,雖然國(guó)產(chǎn)西洋參Pb(0.30 mg/kg)和Cd(0.08 mg/kg)含量高于進(jìn)口西洋參,但均未超標(biāo)。2012 年,邱連建等[17]測(cè)定了加拿大、美國(guó)、陜西漢中和吉林長(zhǎng)白山的西洋參藥材中Cu(8.442~12.689 mg/kg)、Cd(0.138~ 0.329 mg/kg)、Pb(0.664~1.986 mg/kg)、Hg(0.014~0.069 mg/kg)和As(0.022~0.088 mg/kg)殘留量;2014 年,楊修仕[18]收集并分析了24 個(gè)加拿大和國(guó)內(nèi)不同產(chǎn)地的西洋參樣品中重金屬含量,所測(cè)樣品Cd、Hg、As、Cu 和Pb的含量范圍分別為0.16~0.29 mg/kg、0.01~0.15 mg/kg、0.02~0.28mg/kg、8.64~12.35mg/kg 和0.66~1.63mg/kg;2020 年,李火云等[19]分析了2009~2019 年的58 批西洋參樣品的重金屬殘留量,其中Cu 殘留量均值為6.5 mg/kg,是限度的32.5%,As、Cd、Hg 和Pb 殘留量均值分別為限度的3.3%、9.1%、20% 和5.2%,這些檢測(cè)結(jié)果均未發(fā)現(xiàn)重金屬殘留量超標(biāo)。周海燕等[20]通過(guò)測(cè)定22 個(gè)不同產(chǎn)地、不同規(guī)格的西洋參重金屬含量發(fā)現(xiàn),商品長(zhǎng)度顯著影響Pb 和Cd 殘留量,而單枝質(zhì)量對(duì)重金屬殘留量的影響不顯著。
土壤是西洋參賴以生長(zhǎng)的物質(zhì)基礎(chǔ),土壤中的重金屬含量會(huì)直接影響西洋參的重金屬殘留量[8]。對(duì)吉林省5 個(gè)產(chǎn)地種植的西洋參及其栽培土壤中的重金屬含量進(jìn)行測(cè)定,發(fā)現(xiàn)As(0.07~0.17 mg/kg)、Hg(0.04~0.12mg/kg)、Pb(0.60~2.58mg/kg)和Cd(0.05~0.14 mg/kg)殘留量均未超標(biāo),但靖宇西洋參中Hg 富集系數(shù)大于1,屬于高積累,而集安栽培土壤中的Pb 含量較高[21]。2019 年,劉洋[22]測(cè)定了北京、黑龍江、吉林、遼寧和山東等地共計(jì)90 批的西洋參重金屬含量,全部合格率為95.6%,有4 批樣品Hg含量超標(biāo),其中最大殘留量為0.6 mg/kg,分析可能與產(chǎn)地、土壤環(huán)境有關(guān)。此外,隨著工農(nóng)業(yè)發(fā)展,含重金屬的工業(yè)廢水和廢氣的排放也可能會(huì)導(dǎo)致藥材的重金屬污染[8],但目前尚未有相關(guān)研究報(bào)道其對(duì)西洋參重金屬殘留量的影響。
在西洋參的炮制加工和貯存運(yùn)輸過(guò)程中,使用的金屬器具、加入的輔料和防護(hù)劑、不規(guī)范的包裝和人為操作等均有可能引入重金屬[8]。2019 年,左甜甜等[23]檢測(cè)了中山市中智中藥飲片有限公司銷售的西洋參破壁飲片中的重金屬殘留量,發(fā)現(xiàn)Pb、Cd 和Cu 的最大殘留量分別為0.4 mg/kg、0.18 mg/kg 和7.6 mg/kg,合格率為100%。進(jìn)一步測(cè)定全國(guó)31 個(gè)省、市、自治區(qū)的中藥材及中藥飲片生產(chǎn)企業(yè)以及經(jīng)營(yíng)公司、藥店等流通使用單位的212 批次西洋參的重金屬殘留量發(fā)現(xiàn),西洋參的合格率為96.7%,Hg 存在超標(biāo)情況,其測(cè)定最大值為2.8 mg/kg,超出藥典標(biāo)準(zhǔn)10 余倍,可能與不同產(chǎn)地的環(huán)境條件、炮制加工工藝差異有關(guān)[24]。孫艷菲[25]對(duì)23 批產(chǎn)自山東、遼寧、黑龍江、吉林、美國(guó)和加拿大的西洋參未熏藥材、自熏飲片和市售硫熏飲片的重金屬含量進(jìn)行測(cè)定,發(fā)現(xiàn)1 批產(chǎn)自黑龍江的未熏藥材中Pb 含量(5.65 mg/kg)超標(biāo),2 批產(chǎn)自吉林和山東的未熏藥材中Cu含量超標(biāo),含量分別為45.59mg/kg和20.02mg/kg,90%自熏飲片的Cu 含量(21.61~56.16 mg/kg)超標(biāo),而市售硫熏飲片的As、Cd、Pb、Cu 和Hg 含量范圍分別為0.02~0.07 mg/kg、0.06~0.25 mg/kg、0.39~2.68 mg/kg、5.12~14.52mg/kg 和0.01~0.02mg/kg,重金屬含量均未超標(biāo),認(rèn)為不規(guī)范的硫磺熏蒸是造成自熏飲片重金屬殘留量超標(biāo)的重要原因。
Corbit 等[26]藥理實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在西洋參提取物或商業(yè)制劑中檢測(cè)到的重金屬污染可能會(huì)改變其生物活性,因而有必要擴(kuò)展西洋參的重金屬檢測(cè)。2018 年,馮克然等[27]測(cè)定了13 家保健食品原料生產(chǎn)企業(yè)的13 批西洋參根提取物和4 批西洋參莖葉提取物的重金屬殘留量,其中Cu 含量分別為1.316mg/kg 和0.416mg/kg,Pb 含量分別為0.072 mg/kg 和0.112 mg/kg,Cd 含量分別為0.009 mg/kg 和0.001 mg/kg,As 含量分別為0.443 mg/kg 和0.023 mg/kg;Durgnat 等[28]對(duì)搜集自歐洲、美國(guó)和中國(guó)的20 家供應(yīng)商的西洋參提取物進(jìn)行了Cd、Hg、Pb 和As 的殘留量檢測(cè),測(cè)定的最大值分別為0.259 mg/kg、0.072 mg/kg、2.710 mg/kg 和0.918 mg/kg,研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)其殘留量都符合藥典標(biāo)準(zhǔn)。綜上所述,在西洋參中偶爾可以檢測(cè)到重金屬,但總體重金屬殘留危害風(fēng)險(xiǎn)較低,安全性較好。
農(nóng)藥殘留物通常是指由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和動(dòng)物飼料中出現(xiàn)的任何特定物質(zhì),包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物,如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物及雜質(zhì)等(GB2763-2021)。在中藥材規(guī)?;N植過(guò)程中,農(nóng)藥的使用是其產(chǎn)量和質(zhì)量的重要保證,然而生產(chǎn)用藥不規(guī)范造成的中藥材農(nóng)藥殘留問(wèn)題己引起社會(huì)高度關(guān)注[29]。
我國(guó)現(xiàn)行2020 版《中國(guó)藥典》在0212 通則中收載了藥材及飲片(植物類)中不得檢出(超過(guò)定量限)的33 種禁用農(nóng)藥(55 個(gè)化合物單體)。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu),這些農(nóng)藥可以分為有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、磺酰脲類、脒類、苯基吡唑類和醚類[30]?;谀壳拔餮髤⑥r(nóng)藥殘留檢測(cè)文獻(xiàn)中報(bào)道的農(nóng)藥檢出種類,現(xiàn)主要介紹有機(jī)氯類(Organochlorine pesticides,OCPs)、有機(jī)磷類(Organophosphorus pesticides,OPPs)、擬除蟲(chóng)菊酯類(Pyrethroid pesticides,PYPs)和氨基甲酸酯類(Carbamate pesticides,CMPs)農(nóng)藥。
OCPs 曾被各國(guó)廣泛用于防治病蟲(chóng)害,性質(zhì)穩(wěn)定,殘留期長(zhǎng)[31],包含五氯硝基苯(PCNB)、六六六(BHC)、三氯殺螨醇、滴滴涕(DDT)、狄氏劑、艾氏劑和硫丹等。OCPs 會(huì)引起神經(jīng)和生殖毒性,甚至?xí)?dǎo)致胎兒畸形和基因突變[32]。OPPs 具有廉價(jià)、高效和不易積蓄的特點(diǎn),是我國(guó)目前應(yīng)用最廣、使用量最大的一類殺蟲(chóng)劑[31],包括甲胺磷、久效磷、毒死婢和敵百蟲(chóng)等。OPPs已被證實(shí)會(huì)引起人體神經(jīng)、免疫系統(tǒng)、肝臟、內(nèi)分泌和生殖毒性,嚴(yán)重時(shí)甚至危及生命[33]。PYPs 具有觸殺作用強(qiáng)、藥效快和低殘留的特點(diǎn)[34],包含氯菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯等。PYPs有擬雌激素活性,可干擾內(nèi)分泌[35]。CMPs具有高效、廣譜和人畜低毒的特點(diǎn)[36],包括涕滅威、多菌靈、殺螟丹和克百威等。CMPs可能引起哮喘,并具有潛在的肝臟毒性[37]。
制定西洋參農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)在保障安全生產(chǎn)和人民健康的同時(shí),還能促進(jìn)西洋參走向國(guó)際市場(chǎng)[38]。目前,尚未形成針對(duì)西洋參農(nóng)藥殘留限量的國(guó)際統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),只有《中國(guó)藥典》和《美國(guó)藥典》對(duì)其有詳細(xì)規(guī)定,但檢測(cè)的農(nóng)藥種類差異較大,如2020 年《美國(guó)藥典》對(duì)西洋參OCPs、OPPs 和PYPs 的70 種農(nóng)藥殘留限量進(jìn)行了規(guī)定,我國(guó)現(xiàn)行2020 版《中國(guó)藥典》除通則中明確的33 種禁用農(nóng)藥的定量限,還在一部中詳細(xì)規(guī)定了西洋參4 種OCPs的限量。中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《綠色食品人參和西洋參》(NY/T 1043-2016)明確了BHC 和PCNB 等8 種農(nóng)藥的殘留限量,西洋參《進(jìn)口藥材標(biāo)準(zhǔn)》只規(guī)定了3 種OCPs 的限量。
我國(guó)和美國(guó)的西洋參OCPs 殘留限量見(jiàn)表2,《美國(guó)藥典》中西洋參檢測(cè)的OCPs 種類更多,達(dá)12 種,而2020 版《中國(guó)藥典》尚未規(guī)定異狄氏劑和滅蟻靈的定量限。另一方面,由于《中國(guó)藥典》和《美國(guó)藥典》對(duì)BHC、DDT、PCNB 和硫丹要求檢測(cè)的化合物有所不同,其定量限差異較大?!毒G色食品 人參和西洋參》(NY/T 1043-2016)中BHC 和PCNB 的定量限最低,均比2020 版《中國(guó)藥典》低10 倍??梢?jiàn),隨著西洋參食藥同源試點(diǎn)工作的持續(xù)展開(kāi),我國(guó)應(yīng)進(jìn)一步完善西洋參農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。
表2 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的西洋參有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留限量Table 2 Organochlorine pesticide residue limits of specified in the standards
注:①-BHC-BHC-BHC、-BHC 之和;②-,--和-BHC 限量0.3 mg/kg-BHC 限量0.6 mg/kg;③p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT 之和;④o,p'-DDE、p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDT、o,p'-TDE、p,p'-TDE之和;⑤五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基五氯苯硫醚之和;⑥七氯、環(huán)氧七氯之和;⑦順式氯丹、反式氯丹、氧化氯丹之和;⑧O,P'-異構(gòu)體、P,P'-異構(gòu)體之和;⑨-硫丹、-硫丹、硫丹硫酸酯之和;⑩硫丹同分異構(gòu)體、硫丹硫酸酯之和;“-”代表未提及。Note: ①Sum of-BHC,-BHC,-BHC and-BHC;②The limit of sum of isomers--,-and-BHC is 0.3 mg/kg,the limit of-BHC is 0.6 mg/kg;③Sum of p,p'-DDE,p,p'-DDD,o,p'-DDT and p,p'-DDT;④Sum of o,p'-DDE,p,p'-DDE,o,p'-DDT,p,p'-DDT,o,p'-TDE and p,p'-TDE;⑤Sum of quintozene,pentachloraniline and methyl pentachlorphenyl sulfide;⑥Sum of heptachlor,epoxy heptachlor;⑦Sum of cis-,trans-and oxychlordane;⑧Sum of O,P'-and P,P'-isomer;⑨Sum of-endosulfan,-endosulfan and endosulfan sulphate;⑩Sum of isomers and endosulfan sulphate;"-"indicated not mentioned.
西洋參種植過(guò)程中常遭遇病蟲(chóng)害,但截至2021年,暫未在中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢到西洋參的農(nóng)藥登記信息,多數(shù)情況下是借鑒人參的農(nóng)藥使用規(guī)定,或憑借生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)咨詢使用農(nóng)藥來(lái)防治病蟲(chóng)害[39]。本文對(duì)西洋參農(nóng)藥殘留文獻(xiàn)中的農(nóng)藥種類和殘留量進(jìn)行整理,并基于2020 版《中國(guó)藥典》判斷是否超標(biāo),當(dāng)《中國(guó)藥典》未規(guī)定時(shí),則參考2020 年《美國(guó)藥典》,發(fā)現(xiàn)由于種植地域間的環(huán)境、氣候、農(nóng)藥使用和采收加工經(jīng)驗(yàn)等方面的差異,西洋參受污染的農(nóng)藥種類多樣,主要分為OCPs、OPPs、PYPs 和CMPs。
大部分OCPs 品種已在20 世紀(jì)80 年代被全面禁止生產(chǎn)和銷售,但由于其當(dāng)年使用量大、性質(zhì)穩(wěn)定不易降解、環(huán)境中殘留多及不排除有違法使用等原因,造成高殘留的OCPs 仍在西洋參中被檢出,且污染程度在不同種植地域間差異較大。因而,西洋參的OCPs農(nóng)藥殘留問(wèn)題自1993 年鄭友蘭等[40]第一篇研究論文發(fā)表至今,一直是研究熱點(diǎn),且主要集中在分析國(guó)內(nèi)外不同產(chǎn)地和進(jìn)口西洋參的OCPs 殘留量。如1996 年,范廣平等[41]分析了上海、惠州和佛山進(jìn)口以及產(chǎn)自美國(guó)的6 批西洋參BHC 和DDT 殘留量,發(fā)現(xiàn)有1 批BHC 殘留量(0.125 mg/kg)超標(biāo),4 批DDT 殘留量(0.101~0.147 mg/kg)超標(biāo)。2000 年,張曙明等[42]在遼寧、山東、吉林、北京和河北等地10 批西洋參藥材中檢出了BHC、PCNB、七氯、艾氏劑、狄氏劑和DDT 等多種農(nóng)藥,發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況嚴(yán)重,完全合格率很低,其中9 批BHC 和PCNB 殘留量超標(biāo),最高殘留量分別為3.392 mg/kg 和0.943 mg/kg。2006 年,馬虹英等[43]測(cè)定了12 批東北、北京、美國(guó)和進(jìn)口西洋參藥材的BHC(0.003~0.453 mg/kg)、DDT(0.008~0.316 mg/kg)和PCNB(0.02~0.535 mg/kg)殘留量,發(fā)現(xiàn)僅有3 批樣品的殘留量符合藥典標(biāo)準(zhǔn)。2020 年,劉瑩等[44]測(cè)定了35批西洋參藥材的17 種OCPs 殘留物含量,發(fā)現(xiàn)PCNB不合格率為60%,BHC 不合格率為11.43%,六氯苯不合格率為8.6%,DDT 不合格率為8.6%,有6 個(gè)批次的PCNB 殘留量超過(guò)1 mg/kg。從文獻(xiàn)報(bào)道的研究結(jié)果來(lái)看,OCPs 類農(nóng)藥雖經(jīng)過(guò)近40 年禁限用,西洋參中仍存在殘留超標(biāo),且以BHC、DDT 和PCNB 超標(biāo)較為普遍,這可能與西洋參作為根類藥材,容易受到OCPs污染有關(guān)。此外,西洋參種植歷史較長(zhǎng)、曾大量廣泛使用的BHC 和DDT 因自然降解慢而積蓄在土壤中,以及PCNB 常用作土壤消毒劑也是重要的影響因素。
我國(guó)自1956 年開(kāi)始使用OPPs,但由于其易分解的特性,以及已禁用大部分OPPs 品種,目前在西洋參中僅檢出了甲胺磷、毒死婢和敵百蟲(chóng)等少數(shù)OPPs。如2021 年,李曉莉等[45]篩查了山東地區(qū)65 個(gè)市售西洋參樣品的10 種農(nóng)藥殘留情況,于14 個(gè)樣品中檢出甲胺磷(0.66~1.67g/kg),檢出濃度符合藥典標(biāo)準(zhǔn)。2013年Kuang等[46]測(cè)定了6 份西洋參樣品的多農(nóng)藥殘留情況,發(fā)現(xiàn)所有西洋參中都能檢出毒死婢(55.67~109.40g/kg)。2018 年,王瑩等[47]在測(cè)定的3 個(gè)批次西洋參中,產(chǎn)自通化的1 批樣品中檢出毒死婢0.024 mg/kg。2021 年,王金子等[48]檢測(cè)了5 個(gè)西洋參樣品的7 種農(nóng)藥殘留,在2 個(gè)樣品中檢測(cè)到敵百蟲(chóng)(0.034~0.045 mg/kg)。由于目前《中國(guó)藥典》和《美國(guó)藥典》均未規(guī)定西洋參中毒死婢和敵百蟲(chóng)的定量限,因此暫時(shí)無(wú)法判斷其殘留量是否超標(biāo)。
曾被稱為殺蟲(chóng)劑新突破的PYPs 已在西洋參種植中被廣泛使用,許多研究報(bào)道了西洋參多種PYPs 殘留的檢出情況。1999 年,高天兵等[49]測(cè)定了3 個(gè)西洋參樣品的3 種PYPs 殘留量,在2 個(gè)樣品中檢出了溴氰菊酯(1.59~5.42g/kg),符合藥典標(biāo)準(zhǔn)。2006 年,劉慶等[50]在不同生產(chǎn)基地和飲片廠來(lái)源的10 批西洋參中檢出了氯氟氰菊酯、氰戊菊酯和氯氰菊酯,檢出率分別為10%、20%和100%,殘留量都未超標(biāo)。2018 年,王瑩等[47]在測(cè)定的3 個(gè)批次西洋參中,產(chǎn)自通化的一批樣品中檢出氯菊酯0.93 mg/kg,殘留量未超標(biāo),產(chǎn)自撫松的1 批樣品中檢出胺菊酯0.015 mg/kg。2019 年,劉琪等[51]對(duì)隨機(jī)抽取的80 份山東地區(qū)西洋參進(jìn)行多農(nóng)藥殘留篩查,甲氰菊酯的檢出率為6.25%,個(gè)別樣品殘留濃度高(0.112 mg/kg),超出藥典標(biāo)準(zhǔn)近3 倍。
在OCPs 被禁限用和害蟲(chóng)對(duì)OPPs 逐漸產(chǎn)生抗藥性后,CMPs 在生產(chǎn)中的應(yīng)用得到進(jìn)一步推廣,但西洋參的CMPs 殘留分析報(bào)道較少,僅多菌靈、殺線威和殺螟丹被檢出。1995 年,陳建民等[52]測(cè)定了西洋參中多菌靈的殘留量,發(fā)現(xiàn)莖葉的殘留量為4.2g/kg,根為1.3g/kg。2013 年,Kuang 等[46]在測(cè)定的6 份西洋參樣品中發(fā)現(xiàn),33%樣品中可檢出多菌靈(2.90~8.71g/kg)。2021 年,王金子等[48]檢測(cè)了5 個(gè)西洋參樣品的多菌靈、殺線威和丙硫克百威等農(nóng)藥殘留量,多菌靈和殺線威的檢出率分別為100%和20%,最大殘留量分別為0.051g/kg 和0.12g/kg。2021 年,李曉莉等[45]篩查了山東地區(qū)65 個(gè)市售西洋參樣品的克百威和殺螟丹等殘留情況,4個(gè)樣品中檢出殺螟丹(0.32~0.96g/kg)。由于目前《中國(guó)藥典》和《美國(guó)藥典》均未規(guī)定西洋參中多菌靈、殺線威和殺螟丹的限量,因此暫時(shí)無(wú)法判斷其殘留量是否超標(biāo)。
綜上所述,由于農(nóng)藥使用政策的限制以及耐藥性的產(chǎn)生,一些新型農(nóng)藥已應(yīng)用到西洋參生產(chǎn)中,但OCPs仍是關(guān)注重點(diǎn)。目前,西洋參中新型農(nóng)藥殘留種類和殘留量的報(bào)道較少,且部分檢出的新型農(nóng)藥殘留種類在我國(guó)西洋參相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定限量。
真菌毒素是由多種產(chǎn)毒真菌在一定的環(huán)境條件下產(chǎn)生的一類具有很強(qiáng)生理毒性且危害人體和動(dòng)物健康的有毒次級(jí)代謝產(chǎn)物[53]。目前,已發(fā)現(xiàn)的真菌毒素和代謝產(chǎn)物近400 種[54]。
當(dāng)前受到關(guān)注較多、污染率高及研究最廣泛的真菌毒素有黃曲霉毒素(Aflatoxins,AFs)、赭曲霉毒素(Ochratoxin,OTs)、伏馬毒素(Fumonisins,F(xiàn)Bs)、玉米赤霉烯酮(Zearalenone,ZEN)和單端孢霉烯族毒素(Trichothecenes,TCTs)等[55]。
AFs 是由黃曲霉(Aspergillus flavus)和寄生曲霉(A.parasiticus)產(chǎn)生的次級(jí)代謝產(chǎn)物,有20 多種,其中植物來(lái)源的種類主要有AFB1、AFB2、AFG1 和AFG2[56]。因嚴(yán)重危害人體健康,AFs 于1993 年被世界衛(wèi)生組織癌癥研究機(jī)構(gòu)劃為I 類致癌物,其中AFB1 的毒性和致癌性最強(qiáng)[57]。OTs 是由赭曲霉(A.ochraceus)、炭黑曲霉(A.carbonarius)和疣孢青霉菌(Penicillium verruculosum)等代謝產(chǎn)生,主要有OTA、OTB 和OTC 這3 種。其中OTA 分布最廣、毒性最強(qiáng),且對(duì)農(nóng)作物污染最嚴(yán)重,它具有很強(qiáng)的肝腎毒性、免疫毒性和神經(jīng)毒性[58]。FBs 是由串珠鐮刀菌(Fusarium monitiforme)和輪狀鐮刀菌(F.verticillioides)等代謝產(chǎn)生[59]。目前已鑒定出28 種,分為4 大類,即FA、FB、FC 和FP[60]。FB1 是其主要組成部分,占比達(dá)70%左右,同時(shí)毒性也最強(qiáng)[61]。FB1 毒性主要包括神經(jīng)毒性、器官毒性、免疫毒性和生殖毒性等[62]。ZEN 又稱F-2 毒素,是禾谷鐮刀菌(F.graminearum)和木賊鐮刀菌(F.equiseti)等的次級(jí)代謝產(chǎn)物,具有強(qiáng)烈的雌激素作用,會(huì)危害神經(jīng)和血液系統(tǒng),導(dǎo)致臟器出血、神經(jīng)系統(tǒng)亢奮和激素平衡紊亂[63]。TCTs 主要由鐮刀菌屬(Fusarium)、頭孢霉屬(Cephalosporium)和單端孢霉屬(Trichothecium)等真菌代謝產(chǎn)生,目前已發(fā)現(xiàn)200 多種[64],主要分為A、B、C、D 4 種類型,其中A、B 兩型較為常見(jiàn);A 型和B型分別以T-2 毒素和脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(Deoxynivalenolk,DON)為代表[63]。DON 又稱嘔吐毒素,可導(dǎo)致急慢性毒性癥狀[65]。
中藥材真菌毒素污染不僅直接影響藥材質(zhì)量和臨床療效,而且危害用藥安全,甚至導(dǎo)致“病從口入”[66]。因此,制定真菌毒素殘留限量標(biāo)準(zhǔn)意義重大。目前,2020 版《中國(guó)藥典》對(duì)胖大海、決明子、延胡索和土鱉蟲(chóng)等24 種中藥材的真菌毒素殘留限量做了規(guī)定,但尚未規(guī)定西洋參或人參的真菌毒素殘留限量。中華人民共和國(guó)外經(jīng)貿(mào)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》(WM/T2-2004)中規(guī)定的藥用植物原料、飲片、提取物和制劑等的真菌毒素殘留限量為AFB1應(yīng)小于等于5g/kg。2020 年《美國(guó)藥典》對(duì)西洋參中真菌毒素殘留限量做了詳細(xì)規(guī)定,具體為AFB1 不得過(guò)5g/kg,AF(B1+B2+G1+G2)不得過(guò)20g/kg。
由于我國(guó)尚沒(méi)有明確規(guī)定西洋參真菌毒素殘留限量的標(biāo)準(zhǔn),加之西洋參食藥同源試點(diǎn)工作正持續(xù)展開(kāi),各級(jí)應(yīng)盡快制定我國(guó)西洋參真菌毒素殘留限量標(biāo)準(zhǔn)體系。
近年來(lái),隨著對(duì)中藥材安全問(wèn)題的日益重視,關(guān)于西洋參中真菌毒素污染的研究也逐漸受到關(guān)注,但相關(guān)研究報(bào)道較其他兩類外源污染物要少,且主要集中在AFs 的殘留量分析和真菌鑒定。由于我國(guó)尚未規(guī)定西洋參的真菌毒素殘留限量,本文統(tǒng)一根據(jù)2020 年《美國(guó)藥典》進(jìn)行是否超標(biāo)的判斷。2006 年,Dovidio等[67]對(duì)11 個(gè)模擬野生和12 個(gè)栽培西洋參根系的AFs 含量進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果發(fā)現(xiàn),所有栽培西洋參根中均不含AFs,2 個(gè)模擬野生的西洋參根中分別含有15.1g/kg和15.2g/kg AF(B1+B2+G1+G2),但都未超標(biāo),可能是模擬野生條件下生長(zhǎng)的西洋參由于更容易遭受水分和養(yǎng)分等脅迫,導(dǎo)致其對(duì)真菌的易感性。2006 年,Tournas等[68]研究了23 份西洋參樣品的染菌情況,發(fā)現(xiàn)48%的西洋參樣品受到霉菌污染,并進(jìn)一步從9%樣品中分離出黃曲霉(A.flavus),從39%樣品中分離出青霉屬(Penicillium)真菌,分析可能是在炮制加工、包裝過(guò)程中引入了真菌。進(jìn)一步對(duì)市售的西洋參產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè),2007 年,Trucksess 等[69]對(duì)從美國(guó)草藥供應(yīng)店、雜貨店和藥店購(gòu)買的10 種西洋參產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè),有3種產(chǎn)品檢出0.1g/kg AFB1,殘留量未超標(biāo)。2010 年,Weaver等[70]檢測(cè)了市售西洋參中的AFs,發(fā)現(xiàn)其含量小于0.1 ng/g,符合藥典標(biāo)準(zhǔn)。2013 年,王文麗[71]對(duì)購(gòu)自湖北武漢、湖南長(zhǎng)沙和廣西桂林零售店的西洋參產(chǎn)品表面真菌進(jìn)行分離、純化與鑒定后發(fā)現(xiàn),這些藥材飲片中均受到真菌污染,且分離得到的11 株真菌以曲霉屬和青霉屬真菌為主。
目前,關(guān)于西洋參中其他真菌毒素殘留的報(bào)道較少,僅有ZEN、OTA和FB1 被檢出的報(bào)道。2004 年,Gray等[72]對(duì)農(nóng)場(chǎng)栽培5 年和野生自然生長(zhǎng)5~9 年的西洋參根系粗提物樣品進(jìn)行ZEN 含量篩查,結(jié)果均檢出了ZEN,且栽培西洋參中的ZEN 含量(680.1g/kg)更低,可能與栽培西洋參生長(zhǎng)所需的環(huán)境條件更易控制有關(guān)。2007 年,Trucksess 等[69]對(duì)10 種西洋參產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè),在4 種產(chǎn)品中檢出OTA(0.4~1.8g/kg),檢出率為25%。2010 年,Oles 等[73]檢測(cè)了西洋參中的FB1,發(fā)現(xiàn)所有測(cè)試的西洋參中FB1 的濃度均低于0.01g/g。綜合來(lái)看,西洋參中真菌毒素污染程度整體較輕,危害風(fēng)險(xiǎn)較小。
西洋參作為常用名貴中藥材,因具有重要的醫(yī)療和保健功能,市場(chǎng)需求日益增長(zhǎng),然而西洋參外源污染物不僅影響了藥材及其產(chǎn)品的質(zhì)量安全,而且制約了產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展。因此,本文系統(tǒng)探討了目前西洋參中重點(diǎn)關(guān)注的重金屬、農(nóng)藥和真菌毒素殘留現(xiàn)狀。結(jié)果顯示,西洋參中偶爾可以檢測(cè)到重金屬,但總體重金屬殘留危害風(fēng)險(xiǎn)較低,安全性較好;西洋參農(nóng)藥污染種類多樣,但現(xiàn)有農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)覆蓋種類不全,且BHC、DDT和PCNB 等OCPs 殘留超標(biāo)較為普遍;西洋參真菌毒素污染程度整體較輕,我國(guó)缺少西洋參真菌毒素殘留限量的標(biāo)準(zhǔn)。因而,目前需深入思考西洋參外源污染中存在的問(wèn)題以建立適宜的防控措施。
由于西洋參外源污染最普遍的影響因素是環(huán)境條件,因此,首先應(yīng)按照國(guó)家或地方的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行種植土壤的選擇和改良,在栽培過(guò)程中做好環(huán)境管理,避免工業(yè)三廢等污染,合理使用投入品,含重金屬的肥料和塑料薄膜等應(yīng)減少使用。其次,需抓緊完善西洋參農(nóng)藥登記研究,規(guī)范農(nóng)藥使用種類,指導(dǎo)科學(xué)使用農(nóng)藥,并加強(qiáng)西洋參病蟲(chóng)草害防治中的物理、生物方法研究與推廣,同時(shí)進(jìn)一步完善我國(guó)西洋參農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。最后,各種植區(qū)可借鑒吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布的《綠色食品西洋參生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》(DB22/T1066-2018)中對(duì)西洋參采收加工、包裝和貯藏運(yùn)輸?shù)拿鞔_規(guī)定進(jìn)一步控制真菌毒素等的殘留,同時(shí)加強(qiáng)我國(guó)西洋參真菌毒素污染情況的調(diào)查研究,并結(jié)合現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn),及時(shí)制定符合我國(guó)國(guó)情的西洋參真菌毒素殘留限量標(biāo)準(zhǔn)??傊?,西洋參各生產(chǎn)環(huán)節(jié)的生產(chǎn)過(guò)程需防控外源污染,還應(yīng)制定科學(xué)且完善的外源污染殘留限量標(biāo)準(zhǔn),注意合理監(jiān)管,為西洋參的質(zhì)量安全和國(guó)際出口提供科學(xué)依據(jù)。