摘要:隨著汽車工業(yè)的不斷發(fā)展,如今汽車已成為廣大民眾的重要代步工具。除了汽車尾氣造成的空氣污染問題,人們也越來越多地關注汽車揮發(fā)性有機物(VOCs)污染問題,并已開始研究相關的改善措施。通過探討典型汽車內飾件地毯、座椅和空調出風口的VOCs 超標問題的逆向改善措施,研究并分析其典型的改善路徑。
關鍵詞:汽車內飾件;揮發(fā)性有機物(VOCs);逆向措施;改善路徑
0 前言
揮發(fā)性有機物(VOCs)是生成細顆粒物(PM2.5)和臭氧(O3)的共同前體物,直接影響PM2.5中有機組分的形成[1]。20 世紀末到21 世紀初,人類對生存環(huán)境和自身健康的意識越來越強烈,日本機動車協(xié)會(JAMA)和德國汽車工業(yè)聯(lián)合會(VDA)相繼推出《降低汽車內VOCs 的自助舉措》《汽車內VOCs 檢測方法》等汽車內空氣污染控制的系列標準,推動了全球汽車行業(yè)VOCs 檢測與控制的發(fā)展。2012 年3 月,我國出臺了《乘用車內空氣質量評價指南》(GB/T 27630—2011),規(guī)定在國內銷售和生產(chǎn)的汽車及其主要內飾件必須滿足該標準的相關要求[2-3]。2016 年12 月,我國又公布了《輕型汽車污染物排放限值及測量方法(中國第六階段)》(GB 18352.6—2016),該標準中增加了關于車內空氣質量要求的征詢意見,表明國家對汽車內空氣質量管理工作的重視。
隨著我國汽車行業(yè)的快速發(fā)展,國家各級環(huán)境管理部門對汽車的環(huán)境改善問題要求越來越高。
目前,國家制定了“碳中和、碳達峰”戰(zhàn)略,國內各汽車生產(chǎn)商、消費者、相關研發(fā)單位等對汽車內VOCs 釋放的研究投入隨之增大,力求通過不斷探索并提升車用材料品質,使消費者免受影響。研究數(shù)據(jù)表明,汽車內污染源主要為新車體自身,如熱塑成型的中控臺和門飾板,其熱塑性材料本身可能含有副產(chǎn)物苯系物小分子,其工藝使用的脫模劑本身可能以苯系物或醛類為溶劑;另外,作為車內主要部件的座椅、頂棚、地板等零部件使用的膠粘劑,也可能向車內釋放苯系物質和醛類物質。
1 參考標準及分析方法
1. 1 參考限值標準
本研究以GB/T 27630—2011 中整車VOCs 參考限值作為新標準對所研究產(chǎn)品展開分析,新老標準的參考限值見表1。
1. 2 主要分析方法
采用1 m3艙法對車內飾進行環(huán)境檢測。首先,經(jīng)預平衡階段(70 ℃,4.0% 相對濕度,0.5 h)和測試階段(65 ℃,5.0% 相對濕度,2 h)處理,使用泰勒式管(Tenax 管)和2,4-二硝基苯肼吸附小柱(DNPH小柱)分別完成艙內空氣樣品的采樣。然后,采用熱脫附-氣質聯(lián)用儀分析艙內空氣樣品中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯和總揮發(fā)性有機物含量,采用高效液相色譜分析甲醛、乙醛和丙烯醛物質含量。
對于不合格部件,均采用逆向拆解分析,即針對部件成品的主材料一一排查,材料分析采用3 L采樣袋,在65 oC 恒溫箱內處理材料樣品2 h,然后通過Tenax 管和DNPH 小柱分別完成采樣袋內空氣樣品的采樣。采用熱脫附-氣質聯(lián)用儀分析苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯和總揮發(fā)性有機物含量,采用高效液相色譜分析甲醛、乙醛和丙烯醛物質含量。
2 汽車內飾件VOCs 超標案例
2. 1 地毯改善
采用上述1 m3艙法檢測地毯樣品,得到的結果顯示VOCs 超標,超標物質為甲醛,質量濃度為124 μg/m3。根據(jù)廠家提供的生產(chǎn)資料分析地毯工藝可能存在問題的環(huán)節(jié):毛氈制備、涂膠定型、聚乙烯(PE)淋膜、成型模壓、地毯總成。經(jīng)分析,確定最有可能在涂膠定型環(huán)節(jié),甲醛作為膠粘劑中溶劑的主要成分被引入地毯成品中。通過與廠家溝通,建議廠家可采取如下改善措施:
(1) 開發(fā)水性膠粘劑。一般水性膠粘劑以水作為分散介質,可避免有機溶劑,具有無毒、無有機揮發(fā)物污染的特點。
(2) 采用熱熔型膠粘劑。熱熔型膠粘劑不含有機溶劑,可避免有機揮發(fā)物污染。
(3) 改進后處理過程、改善車間排風脫揮工藝,確保VOCs 在后處理過程中盡量完全揮發(fā)。
(4) 尋找其他非有機溶劑型膠粘劑作為替代品。
廠家根據(jù)工廠及工藝實際可行性,選擇了相對簡單、成本較低的措施(1),在后批次地毯工藝中使用水性膠粘劑。同時對于后續(xù)生產(chǎn)環(huán)境,注意控制車間的溫度和濕度,改善了車間的排風系統(tǒng)和脫揮工藝環(huán)節(jié)。采用同樣的分析方法,檢測新下線的地毯產(chǎn)品,結果表明VOCs 含量合格,其中甲醛質量濃度降為27 μg/m3。地毯改善前后的VOCs 測試結果見表2。
2. 2 座椅改善
采用上述1 m3艙法檢測座椅樣品,得到的結果顯示,3 種醛類物質均超標,檢測質量濃度分別為568 μg/m3 (甲醛)、449 μg/m3 (乙醛)和131 μg/m3(丙烯醛)。
由于座椅總成產(chǎn)品零部件材料較多,所以首先與廠家分析座椅的物料清單(BOM)表及裝配工藝。該座椅成品由骨架、面套、發(fā)泡、輔助無紡毛氈布、功能件等組成,裝配過程中未過多使用膠粘劑,也未加入VOCs 原料。經(jīng)分析,確定對VOCs 有顯著影響的是面套、發(fā)泡、輔助無紡毛氈布等材料。
采用3 L 采樣袋法研究上述材料樣品,發(fā)現(xiàn)發(fā)泡材料及毛氈布的黏合材料對超標醛類物質有不同程度的貢獻。因此,建議廠家對發(fā)泡材料進行車間脫揮處理,更換毛氈布黏合材料。
采用1 m3艙法復測經(jīng)改善后生產(chǎn)的座椅,結果見表3。由表3 可以看出:原不合格的3 種醛類物質的質量濃度均在限值以內,VOCs 沒有超標。
2. 3 空調出風口改善
采用上述1 m3艙法檢測空調出風口,結果顯示二甲苯超標,檢測質量濃度為2 902 μg/m3。
空調出風口的材料為聚碳酸酯(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),以及表面涂層材料。
空調出風口的制作工藝較簡單,為表面噴涂及裝配,工藝過程無明顯VOCs 引入。采用3 L 采樣袋法,分別對主材料PC 和ABS 粒子進行VOCs 分析,得到的檢測結果與預期判斷基本吻合。結果顯示ABS 粒子二甲苯質量濃度達標,但PC 粒子二甲苯質量濃度超標,因此更換了PC 粒子的供應來源。
復測改善后的空調出風口,VOCs 檢測達標,其中二甲苯質量濃度降為200 μg/m3 以下,符合標準規(guī)定要求。空調出風口改善前后的VOCs 測試結果見表4。
3 結語
本文通過逆向追蹤,對汽車內飾成品件VOCs不合格品展開溯源分析,并根據(jù)初步分析結果,結合廠家生產(chǎn)情況,采取有效可行的改善措施,生產(chǎn)獲得合格的產(chǎn)品。隨著對汽車部件及材料VOCs測試和研究的進一步深入,可加強汽車總成件生產(chǎn)前期的VOCs 減量工作,如采取在塑料粒子合成或注塑階段加入新型催化劑,捕捉工藝中游離的揮發(fā)物小分子,以及合理控制生產(chǎn)工藝中的溫度、壓力等有效脫揮方法,以降低生產(chǎn)和管理成本。本研究旨在拋磚引玉,促進汽車內飾件VOCs 研究人員對有效降低VOCs 展開全方位的思考和研判。
參考文獻
[ 1 ] 李小飛,張明軍,王圣潔,等. 中國空氣污染指數(shù)變化特征及影響因素分析[J]. 環(huán)境科學,2012,33(6):1936-1943.
[ 2 ] 杜振,李俊賢. 汽車座椅揮發(fā)性有機物(VOC)改進過程中存在的問題及應對措施[J]. 城市建設理論研究,2013(26):1-5.
[ 3 ] 中華人民共和國環(huán)境保護部,國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局. 乘用車內空氣質量評價指南:GB/T 27360—2011[S]. 北京:中國環(huán)境科學出版社,2012.