杜天悅 郭亞麗
(中國石油烏魯木齊石化分公司研究院,新疆 烏魯木齊 830019)
清洗預(yù)膜是工業(yè)循環(huán)冷卻水處理中必不可少的重要環(huán)節(jié),清洗預(yù)膜處理會在冷卻水系統(tǒng)設(shè)備表面形成一層致密耐腐蝕的保護(hù)膜,降低設(shè)備初期腐蝕,從而起到保護(hù)設(shè)備、提高設(shè)備抗腐蝕能力,延長其使用壽命的目的[1]。
目前使用最多的是聚磷酸鹽—鋅鹽和有機(jī)膦 -聚磷酸-鋅鹽[2],它不僅來源廣泛 、價格低廉,而且容易溶解、運輸方便,使用范圍廣。上述兩種預(yù)膜劑中一般選用的是中高磷系配方,它存在以下缺點:高磷配方藥劑的水排放到環(huán)境中容易使水質(zhì)富營養(yǎng)化,污染環(huán)境,給下游污水處理帶來困難;采用中高磷鋅預(yù)膜劑預(yù)膜,需嚴(yán)格控制各項條件,如溫度、pH、流速等,控制不好會形成難溶的磷酸鈣沉淀,造成預(yù)膜不均,效果不理想;預(yù)膜結(jié)束后需要把循環(huán)水完全換掉,生產(chǎn)系統(tǒng)才能開車運行,造成水資源浪費。 針對上述情況,通過多次實驗和現(xiàn)場應(yīng)用驗證,研制出一種高效預(yù)膜劑PMZ5-1,具有成膜速度快,膜質(zhì)細(xì)密均勻,化學(xué)穩(wěn)定性好,腐蝕率低等特點;同時對水質(zhì)的適應(yīng)力強(qiáng),可以適用于不同pH的水質(zhì)范圍,在研制低磷配方的緩蝕阻垢劑的基礎(chǔ)上,配套研發(fā)相適應(yīng)的低磷或無磷預(yù)膜劑,也是課題組研發(fā)應(yīng)用低磷或無磷配方系列藥劑的重要組成部分。
旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕實驗儀:江蘇省高郵市儀器廠研制;
試片:20#A3碳素鋼(I型)。
1.2.1 預(yù)膜方法
將實驗復(fù)配的預(yù)膜劑按一定濃度配置成預(yù)膜液置于2000mL的大燒杯中,利用旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕實驗儀對20#碳鋼片(I型)進(jìn)行預(yù)膜,碳鋼片試前按 HG/T 3523要求處理,實驗溫度:50±1℃或常溫,掛片轉(zhuǎn)速:75±5轉(zhuǎn)/分。
1.2.2 驗?zāi)ばЧ麢z驗
按照 HG/T 3778- 2005《冷卻水系統(tǒng)化學(xué)清洗 、預(yù)膜處理技術(shù)規(guī)則》中10.4.2效果檢驗的方法進(jìn)行:
(1)試膜液配制:用15.0g氯化鈉和5.0g硫酸銅(CuSO4,·5H2O)溶于100mL蒸餾水中,搖勻備用;
(2)將試膜液滴在掛片藍(lán)紫色色暈明顯的部位,膜對硫酸銅試膜液反應(yīng)變色時間差應(yīng)≥10S。
表1 預(yù)膜劑PMZ5-1性能指標(biāo)檢測
將預(yù)膜劑PMZ5-1配置成總磷濃度為25mg/L,鋅含量為10mg/L的預(yù)膜液在常溫條件下,通過H2SO4(1+1)溶液和NaOH溶液(2mol/L)調(diào)節(jié)預(yù)膜液的pH在5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9九種條件下進(jìn)行預(yù)膜實驗,預(yù)膜48小時,驗?zāi)で闆r如表2所示。
表2 不同pH條件下的預(yù)膜情況
從表2可知,預(yù)膜液在pH6.5~8.0時預(yù)膜滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。將此預(yù)膜劑直接投加到新水中,檢測其pH在7.6左右,在預(yù)膜操作中可以不用調(diào)節(jié)pH,就能滿足預(yù)膜要求。
某院的預(yù)膜劑52731和52732,投加濃度分別為300mg/L和100mg/L,預(yù)膜條件溫度35℃,pH調(diào)節(jié)在6.5左右。PMZ5-1投加濃度308mg/L,溫度無需調(diào)節(jié),在室溫下進(jìn)行,并對預(yù)膜片在不加緩蝕劑的新水中旋轉(zhuǎn)30h,進(jìn)行腐蝕率和緩蝕率的測定比對。其實驗情況如表3所示。
表3 PMZ預(yù)膜劑與某院預(yù)膜劑預(yù)膜實驗比對情況
從表3可知,研發(fā)的PMZ5-1預(yù)膜劑與某院預(yù)膜劑相比,預(yù)膜效果相當(dāng),但PMZ預(yù)膜劑的預(yù)膜條件更加寬泛,總磷和鋅含量均低于比較藥劑。
用配置的預(yù)膜劑對9片A3碳鋼掛片進(jìn)行預(yù)膜,預(yù)膜溫度為室溫26℃,預(yù)膜時長48h,預(yù)膜完成后,對其中一個掛片進(jìn)行硫酸銅驗?zāi)さ味ūO(jiān)測,其變色時間為17.8S(滿足指標(biāo)≥10S要求)。其余8片均在當(dāng)日與現(xiàn)場未預(yù)膜監(jiān)測掛片同時掛在現(xiàn)場循環(huán)水系統(tǒng)中,進(jìn)行腐蝕速率對比實驗。30天后將全部掛片同時取回處理、稱重后,計算其腐蝕速率,如表4所示,從表中可看出預(yù)膜片的腐蝕率均低于未預(yù)膜過的片。
表4 現(xiàn)場掛片腐蝕率比對情況統(tǒng)計
(1)PMZ5-1低磷預(yù)膜劑具有良好的緩蝕性能,在pH6.5~8.0的水質(zhì)中,常溫下預(yù)膜30h,其預(yù)膜效果即可滿足標(biāo)準(zhǔn)使用要求,現(xiàn)場應(yīng)用效果良好;
(2)PMZ5-1投用在循環(huán)水中總磷含量僅為25mg/L左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于常用預(yù)膜產(chǎn)品的總磷含量,可有效地解決長期出現(xiàn)的預(yù)膜后總磷遲遲不降,無法及時投加正常水穩(wěn)劑的問題;
(3)PMZ5-1不加任何化學(xué)助劑即可調(diào)制成一種穩(wěn)定的溶液,現(xiàn)場應(yīng)用時可簡化操作條件 ,給操作人員帶來便利。