◎ 覃 嵐
(荔浦市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所,廣西 桂林 546600)
磷酸酯類或硫代磷酸酯類,多為油狀或晶體狀,顏色由淡黃色到棕黃色,有大蒜味,具有很強的揮發(fā)性,微溶于水,易溶于有機化合物,在堿性條件下很容易分解失效[1]。有機磷農(nóng)藥是一種高效低毒、對農(nóng)作物和果樹危害較小的新型殺蟲劑,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用。我國使用的有機磷農(nóng)藥包括甲拌磷、對硫磷等高毒品種,以及樂果、二嗪磷、殺螟硫磷等低毒品種。在實際生產(chǎn)中,單一的有機磷農(nóng)藥無法將病蟲殺死,為了有效消滅蟲害、鼠害,農(nóng)民經(jīng)常使用單體有機磷合成新型的殺菌劑、殺鼠劑,如對硫磷、馬拉硫磷、內(nèi)吸磷等。例如,氧化樂果是一種高毒的有機磷殺蟲劑,可以有效殺死一些對其有抗性的蚜蟲;敵敵畏經(jīng)常被用在藥食同源的食物的栽培上,其主要用來控制菜青蟲、紅蜘蛛等,可以起到安全驅(qū)除害蟲的作用[2]。盡管甲胺磷、對硫磷和久效磷是禁用的高毒性有機磷農(nóng)藥,但其在我國的實際應(yīng)用中仍然被檢出。
目前,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上,有機磷農(nóng)藥的使用范圍十分廣泛,是一種能夠有效清除果蔬病蟲害風(fēng)險的高效廣譜殺蟲劑,且大多是液狀。如果蔬菜、水果中有超過標(biāo)準(zhǔn)的有機磷農(nóng)藥殘留[3],一旦吸入、誤食或暴露,都會對人們的身體健康造成極大的威脅,嚴(yán)重時會致使人們死亡。因此,開發(fā)一種更加有效的有機磷農(nóng)藥殘留檢測方法,全面保障人民群眾的生命安全,至關(guān)重要。
選擇一包緩沖劑,將其與500 mL的蒸餾水混合,待其溶解,形成緩沖劑,并在常溫下保存。之后,選取酶粉一瓶,將緩沖液12.5 mL加入,并均勻溶解,使用時,選取100 μL,在0~5 ℃的環(huán)境下儲存。然后,再取顯色劑一瓶,加入緩沖液12.5 mL,均勻溶解;使用時,選取100 μL,在0~5 ℃的環(huán)境下儲存。選擇底物一瓶,加入蒸餾水12.5 mL,并均勻溶解,使用時,選取100 μL,在0~5 ℃的環(huán)境下儲存。
①選擇一個干凈的待測試樣本,然后把它切成1 cm見方的小塊。②取2 g殘片樣本,放入50 mL的離心機或三角形瓶子中,加入10 mL的緩沖劑,輕輕搖晃1~2 min,然后放置5 min。③用濾紙過濾,得到待測液體。
①選擇待檢測的干凈樣品,使用削皮器進(jìn)行手工削皮,并將其切為大約1 cm的方形碎片,選取碎片樣品2 g,將其放入50 mL的離心管或是三角瓶中,并向其中加入緩沖液10 mL,然后輕輕振搖2 min,靜置5 min 。②用濾紙過濾,得到待測液體。
分別加入緩沖液或待測液2.5 mL在比色皿之中,然后依次加入顯色劑100 μL、酶試劑100 μL,混合均勻之后,靜置15 min,然后加入底物100 μL,快速搖勻以后,立即進(jìn)行對照測試,部分農(nóng)藥殘留檢測限如表1所示。
表1 部分農(nóng)藥殘留量檢測極限表
如表2所示,根據(jù)檢測結(jié)果,△Abs值為0.141>0.1,儀器與試劑屬于正常使用范圍。所檢測的蔬菜與水果,其有機磷農(nóng)藥的殘留均未超過規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),抑制率為7.61%~19.11%,低于規(guī)定的50%(如表2)。在這些作物中,葡萄是最受歡迎的作物,其次是蘋果,再次是黃瓜,最后是土豆。
表2 各類蔬菜和水果中有機磷和殺蟲劑殘留量表
如表3所示,根據(jù)檢測結(jié)果,有機磷農(nóng)藥殘留抑制率在16.11%~44.41%,低于規(guī)定的50%。在所有作物中,黃瓜是最好的,葡萄、土豆、蘋果都較差。
表3 各類蔬菜和水果中有機磷農(nóng)藥的殘留量表
通過整體測定方法檢測,有機磷農(nóng)藥殘留抑制率為7.61%~19.11%;經(jīng)過表面測定方法檢測,抑制率為16.11%~44.41%。相比之下,表面測定方法效果更好,結(jié)果顯示,有機磷農(nóng)藥主要在食物表面殘留。因此,相關(guān)部門在進(jìn)行有機磷農(nóng)藥殘留檢測時,應(yīng)以表面測定方法為主[4]。
據(jù)聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)的統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,在不使用農(nóng)藥的情況下,全球每年由于病蟲草害導(dǎo)致農(nóng)作物的產(chǎn)量減少大約37%。其中,蟲害造成的產(chǎn)量減少大約14%,病害造成的產(chǎn)量減少大約12%,草害造成的產(chǎn)量減少大約11%,年損失高達(dá)1 260億美元[5]。其他發(fā)達(dá)國家的糧食(稻米、玉米、土豆等)以及水果和蔬菜,都在使用殺蟲劑。隨著人口的增長,對食物的需求也會越來越大,對于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)來說,農(nóng)藥的需求也是越來越大。數(shù)據(jù)預(yù)測,到2050年,全球人口將達(dá)90億,相對于2005年的65億,增長了38.5%。2001—2013年,全球殺蟲劑的產(chǎn)值從299億美元增長至591.6億美元。
國外多位專家對農(nóng)藥殘留做過研究,在蔬菜、水果中檢出有機磷農(nóng)藥、克百威等殘留量,通過對全部樣本的檢測,發(fā)現(xiàn)全部樣本的農(nóng)藥殘留均在安全范圍之內(nèi)。通過對2002—2003年度印度阿格拉市夏季和冬季蔬菜中有機氯農(nóng)藥的含量進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)夏季和冬季的蔬菜中有機氯農(nóng)藥的含量較低,在這2個季節(jié)中,均未發(fā)現(xiàn)有機氯農(nóng)藥的含量超標(biāo)。有學(xué)者對西班牙Valencia地區(qū)116份柑橘樣本進(jìn)行了農(nóng)藥殘留情況的調(diào)查,采用LC-MS聯(lián)用法對10種農(nóng)藥進(jìn)行了重點檢測,包括敵百蟲、滅梭威、抑霉哇、唆菌靈、多菌靈、殺撲磷、唾瞞酮、吡丙醚、聯(lián)苯三哇醇、吡蟲胺等,盡管所有農(nóng)藥均未超過其 MRLs (最大殘留限量),但19個樣本中仍有2~3種農(nóng)藥殘留。2007—2010年,有學(xué)者對波蘭有機農(nóng)產(chǎn)品528份樣本進(jìn)行了農(nóng)藥殘留量測試,結(jié)果顯示,農(nóng)藥殘留量超過標(biāo)準(zhǔn)的比例為4.4%,共有20種農(nóng)藥殘留量。
在全球范圍內(nèi),歐盟的農(nóng)業(yè)監(jiān)督、檢驗、控制系統(tǒng)被公認(rèn)為最安全、最完備的系統(tǒng),其產(chǎn)品的安全性得到全球范圍內(nèi)的廣泛認(rèn)可。歐洲食品安全管理局(EFSA)的統(tǒng)計表明,歐盟農(nóng)殘抽樣調(diào)查合格率已經(jīng)連續(xù)3年超過97%。其中,2015—2017年,超過97%的農(nóng)殘都未達(dá)到最高水平。具體來說,歐盟在控制農(nóng)藥殘留量方面采取了以下對策。①不斷健全農(nóng)藥法規(guī)制度。頒布91/414/EEC號指示,以批量方式對歐盟市場上可供購買和使用的所有農(nóng)藥進(jìn)行重新評價,并確定 MRL的最小檢測限(LOD);歐盟第396/2005號法令規(guī)定了315種新鮮農(nóng)產(chǎn)品、約1 100種農(nóng)藥的最大殘留限額,對未涉及的農(nóng)藥采用殘留量不超過0.01 mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)。②建立嚴(yán)格的農(nóng)藥殘留檢測體系。1996年,歐洲聯(lián)盟發(fā)起歐洲殺蟲劑殘余監(jiān)測項目,依據(jù)歐洲一級規(guī)劃的需求,以及國家的生產(chǎn)和消費狀況,決定哪些產(chǎn)品和殺蟲劑需要被測試[6]。
綜上所述,當(dāng)前我國對農(nóng)業(yè)的發(fā)展非常重視,投入了大量資金和精力,多地都在進(jìn)行蔬菜和水果規(guī)?;N植,有利于從整體上提高產(chǎn)量。在實際種植過程中,農(nóng)戶不可避免會使用有機磷農(nóng)藥進(jìn)行除蟲滅害。對此,本文通過2種農(nóng)藥殘留檢測方法,分析了有機磷農(nóng)藥的殘留情況,旨在減少農(nóng)藥殘留的危害,保障人民生命安全,為我國農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供理論依據(jù)。