陳超明 吳和安 杜柏豪 譚宇鵬

（康正檢測(cè)服務(wù)股份有限公司，廣東 廣州 510700）

鋁塑包裝是采用蒸鍍等特殊生產(chǎn)工藝在常規(guī)塑料薄膜的表面附著上一層特別薄的金屬鋁，再經(jīng)過(guò)復(fù)合而制成的一種軟包裝材料[1]。鍍鋁包裝既具有塑料薄膜良好的延展、拉伸等特性，又具有金屬的特性，是性能優(yōu)異、實(shí)用性強(qiáng)的新型復(fù)合包裝材料[2]。目前，鍍鋁包裝在食品、藥品、化妝品以及香煙等許多領(lǐng)域已取代鋁箔復(fù)合包裝。

鋁塑包裝作為食品接觸材料是食物鏈中的一個(gè)重要角色，與食品直接或間接接觸，其衛(wèi)生安全與食品安全息息相關(guān)。2017年4月實(shí)施的GB 4806.9-2016以及近期發(fā)布的GB 4806.9-2023對(duì)重金屬遷移指標(biāo)提出了限量要求。但與國(guó)外部分標(biāo)準(zhǔn)比較[3]，缺少對(duì)部分微量元素的限值規(guī)定。國(guó)內(nèi)外有關(guān)相關(guān)制品中重金屬遷移量的限制要求見(jiàn)表1。為了更好地保障消費(fèi)者的身體健康和安全，對(duì)鋁塑包裝鋁遷移量進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)控分析，具有重要意義。

表1 國(guó)內(nèi)外有關(guān)食品相關(guān)產(chǎn)品中鋁遷移量的限制要求

1. 儀器與方法

1.1 試驗(yàn)儀器

Thermo i-CAP PRO型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（賽默飛世爾科技有限公司）；Milli超純水系統(tǒng)（美國(guó)密理博科科技有限公司）；Al單元素對(duì)照品溶液，質(zhì)量濃度均為1000mg/L，購(gòu)自國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心；乙酸為分析純，購(gòu)自廣州化學(xué)試劑廠(chǎng)；實(shí)驗(yàn)用水，符合GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水要求。

1.2 樣品遷移條件

根據(jù)GB 5009.156-2016和GB 31604.1-2015以及鋁塑包裝最嚴(yán)苛的接觸食物種類(lèi)以及時(shí)間、溫度等確定遷移方法、試驗(yàn)條件及食品模擬物。最終選擇的條件為：遷移溫度為50℃，時(shí)間為10 d，食品模擬物為4%乙酸。

1.3 樣品處理

選取清潔、無(wú)污染的鋁塑包裝產(chǎn)品，按標(biāo)簽或說(shuō)明書(shū)的要求進(jìn)行清洗或處理后，用蒸餾水或去離子水沖洗2～3次，自然晾干，測(cè)量產(chǎn)品與乙酸接觸表面積。裝入一定體積的4%乙酸溶液，密封后按遷移條件進(jìn)行預(yù)處理，計(jì)算其S/V比。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.4 鋁遷移量測(cè)定

估算鋁塑包裝產(chǎn)品中鋁元素遷移量，按逐級(jí)稀釋的原則，配制質(zhì)量濃度依次為0.01 mg/L、0.02 mg/L、0.03 mg/L、0.04 mg/L、0.05 mg/L、0.06 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)溶液。優(yōu)化儀器操作條件，使測(cè)試鋁元素的靈敏度等指標(biāo)達(dá)到分析的要求。儀器操作參考條件見(jiàn)表2。按優(yōu)化的操作條件進(jìn)樣分析，以待測(cè)元素響應(yīng)值為縱坐標(biāo)（y）、質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

表2 儀器操作參考條件

將空白溶液和遷移溶液注入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀中，測(cè)定鋁元素分析譜線(xiàn)強(qiáng)度的信號(hào)響應(yīng)值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得到遷移液中待測(cè)鋁元素的濃度。

2. 結(jié)果與分析

2.1 線(xiàn)性范圍及檢出限

試驗(yàn)采用上述1.4配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)溶液，使用線(xiàn)性最小二乘法進(jìn)行擬合，由儀器自帶軟件進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和相關(guān)系數(shù)。結(jié)果表明，鋁的質(zhì)量濃度在0.01 mg/L～0.06 mg/L范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，線(xiàn)性回歸方程為y=1565.284x+0.7524，其相關(guān)系數(shù)r=0.9991。線(xiàn)性擬合見(jiàn)圖1。

圖1 鋁的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)

檢出限按IUPAC的規(guī)定，連續(xù)測(cè)定空白溶液11次， 按照11次空白值標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍進(jìn)行計(jì)算檢出限為8.233 μg/kg。

2.2 回收率試驗(yàn)

采用同樣的測(cè)試樣品3份，加入0.03mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液550μL，按照上述測(cè)試條件進(jìn)行測(cè)試分析，計(jì)算加標(biāo)回收率。回收率結(jié)果在94.2%～102.9%之間，平均回收率為98.5%，效果良好。具體結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 加標(biāo)回收率試驗(yàn)情況

2.3 精密度和重復(fù)性試驗(yàn)

取同樣的測(cè)試樣品6份，采用上述條件進(jìn)行遷移試驗(yàn)，每份樣品連續(xù)測(cè)試6次，分析其濃度值，計(jì)算試驗(yàn)的精密度和重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果，具體試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 精密度和重復(fù)性試驗(yàn)

2.4 樣品檢測(cè)

在日常送檢的產(chǎn)品中抽取10批次鋁塑復(fù)合包裝樣品，分別編號(hào)為1#～10#。按上述遷移測(cè)試條件進(jìn)行測(cè)試，10批次產(chǎn)品中鋁遷移量的檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 10批次樣品在4%乙酸模擬物中鋁遷移量情況

表3的檢測(cè)結(jié)果表明，用4%乙酸作為模擬物對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試，4%乙酸模擬物中鋁遷移量非常高，含量在455～1542mg/L之間。

3. 討論與分析

1） 目前國(guó)家從2016年開(kāi)始就針對(duì)塑料包裝、陶瓷以及不銹鋼等食品相關(guān)產(chǎn)品出臺(tái)了一系列的規(guī)章制度和標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)體系越來(lái)越完善。但發(fā)布的系列標(biāo)準(zhǔn)主要是基于歐盟、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家風(fēng)險(xiǎn)或潛在隱患而制定，部分方法存在因人而異，不同的人員有不同的理解，因而導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)方法與實(shí)際操作存在一定差距。因此建議標(biāo)準(zhǔn)起草單位進(jìn)一步完善標(biāo)準(zhǔn)，也可以通過(guò)發(fā)布有針對(duì)性的標(biāo)準(zhǔn)釋義或?qū)嵤┮?guī)范指南，便于全國(guó)實(shí)施的統(tǒng)一性和規(guī)范性。

2） 經(jīng)分析，造成上述鋁遷移量超標(biāo)的主要原因是由于接觸食品的鋁層與4%乙酸充分接觸，導(dǎo)致鋁層與4%乙酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)致使鋁離子析出，因此存在較大的安全風(fēng)險(xiǎn)。因此鋁塑包裝尤其是內(nèi)層為鋁的包裝，不適宜盛裝酸性食品（pH＜5），比如酸奶等。另外，試驗(yàn)溫度和時(shí)間對(duì)4%乙酸模擬物中鋁遷移量的影響也不容忽視，溫度越高、時(shí)間越長(zhǎng)，模擬物中鋁的含量越大。

3） 建議生產(chǎn)企業(yè)對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn)或加強(qiáng)質(zhì)量提升，抓好關(guān)鍵控制點(diǎn)實(shí)施，消除潛在的安全風(fēng)險(xiǎn)隱患；同時(shí)監(jiān)管部門(mén)應(yīng)針對(duì)潛在的質(zhì)量安全隱患，加強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn)排查，必要時(shí)候開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，加強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)宣傳推廣，保證食品質(zhì)量安全。