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        Fe摻雜NiSe@NiS復(fù)合材料電子調(diào)制和界面協(xié)同促進(jìn)析氧性能研究

        2023-10-30 03:37:36陰雪利代小平
        燃料化學(xué)學(xué)報(bào) 2023年10期
        關(guān)鍵詞:電荷轉(zhuǎn)移異質(zhì)催化劑

        陰雪利 ,代小平

        (中國石油大學(xué)(北京) 化學(xué)工程與環(huán)境學(xué)院 重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 北京 102249)

        隨著世界經(jīng)濟(jì)高速增長和工業(yè)規(guī)模的急劇擴(kuò)張,傳統(tǒng)化石能源消耗與日俱增?;茉吹拇罅渴褂迷斐闪藝?yán)重的環(huán)境問題,主要表現(xiàn)為全球氣候變暖、溫室效應(yīng)和酸雨等。因此,尋求新的可替代清潔能源成為可持續(xù)發(fā)展的必由之路[1,2]。氫能作為一種新興的清潔能源,因其具有能量密度高(約為142.5 kJ/kg)、原材料儲(chǔ)量豐富和零碳排放等優(yōu)點(diǎn)受到廣泛關(guān)注。電解水制氫生產(chǎn)的氫氣純度高,能夠?qū)㈤g歇性能源(風(fēng)能、太陽能等)產(chǎn)生的電能通過電解水制氫技術(shù)轉(zhuǎn)化為氫能儲(chǔ)存起來,實(shí)現(xiàn)綠色清潔的氫能生產(chǎn)和間歇性能源儲(chǔ)存?,F(xiàn)階段電解水制氫中的半反應(yīng)—氧析出反應(yīng)(OER),須經(jīng)歷四電子-質(zhì)子偶聯(lián)轉(zhuǎn)移過程,導(dǎo)致動(dòng)力學(xué)緩慢[3]。開發(fā)高性能、低成本的析氧催化劑來提高整體效率和降低成本是當(dāng)前的主要研究方向[4]。

        目前,工業(yè)上的OER電催化劑高度依賴于貴金屬,主要是銥(Ir)和釕(Ru)金屬氧化物催化劑,但是兩者均存在成本高、儲(chǔ)量少和穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),難以大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用[5-7]。部分非貴金屬基電催化劑(非金屬硫化物、硒化物和氧化物等)在強(qiáng)堿性條件下對OER反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化性能。其中,納米結(jié)構(gòu)的硒化鎳(NixSey),作為一種p型半導(dǎo)體,具有電導(dǎo)率高(Se,1 × 10-3S/m)、電子結(jié)構(gòu)獨(dú)特(4s2p4)和儲(chǔ)量豐富等優(yōu)點(diǎn),引起極大的關(guān)注[8,9]。然而,受限于動(dòng)力學(xué)緩慢,其本征電催化活性較低且耐久性差,還不能滿足實(shí)際應(yīng)用的要求。有研究表明,構(gòu)建具有異質(zhì)結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料是提高OER催化劑本征活性的有效策略之一。異質(zhì)結(jié)構(gòu)的界面效應(yīng)會(huì)使兩個(gè)不同活性中心的電子發(fā)生相互作用,引起活性位點(diǎn)重構(gòu),優(yōu)化催化劑的電子結(jié)構(gòu),進(jìn)而形成新的活性中心或調(diào)節(jié)反應(yīng)中間體的吸附能。因此,具有異質(zhì)結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料比單組分材料表現(xiàn)出更高的電催化活性[10,11]。Guo等[12]通過兩步水熱法合成了核殼結(jié)構(gòu)的NiSe@Fe2O3納米棒,界面處的Fe-Se鍵可以調(diào)節(jié)NiSe@Fe2O3異質(zhì)結(jié)的d帶中心,促進(jìn)含氧中間體的吸附和氧氣的解吸,從而提高OER活性。Bao等[13]首先采用溶劑熱法在泡沫鎳上原位生長NiSe納米陣列,隨后通過電沉積方法制備出NiSe@NiFe-LDH納米材料。由于NiSe和NiFe-LDH界面之間的電荷發(fā)生重新分布,優(yōu)化了對*OOH中間體的吸附能,降低了決速步驟的反應(yīng)能壘,因此,NiSe@NiFe-LDH異質(zhì)結(jié)表現(xiàn)出較高的OER催化活性。除構(gòu)建異質(zhì)結(jié)外,通過雜原子摻雜調(diào)節(jié)電催化劑的電子結(jié)構(gòu),也可以提高OER活性[14,15]。Tian等[16]通過兩步水熱法在碳布(CC)上合成出Fe摻雜的NiSe2(Ni0.8Fe0.2Se2/CC)。Fe摻雜可以優(yōu)化活性位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu),誘發(fā)更強(qiáng)的電子效應(yīng),使Ni0.8Fe0.2Se2/CC在堿性電解質(zhì)中表現(xiàn)出優(yōu)異的OER電催化活性。

        綜上所述,本研究以泡沫鎳為基底和鎳源,通過溶劑熱法原位生成Fe摻雜的硒化鎳和硫化鎳復(fù)合材料(Fe-NiSe@NiS/NF)。其中,F(xiàn)e的引入優(yōu)化了催化劑的電子結(jié)構(gòu),F(xiàn)e-NiSe與NiS兩組分之間的協(xié)同作用提高了電荷轉(zhuǎn)移速率,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF還擁有較大的活性比表面積,從而表現(xiàn)出優(yōu)異的電催化性能和良好的穩(wěn)定性,在電流密度為150 mA/cm2時(shí)過電位僅為330 mV。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 實(shí)驗(yàn)藥品

        硒粉(Se,分析純,99%)、硼氫化鈉(NaBH4,分析純,99%)、硫酸亞鐵(FeSO4·2H2O,分析純,99%)、硫代乙酰胺(C2H5NS,分析純,98%)和泡沫鎳(NF)均購置于上海阿拉丁生化科技股份有限公司,去離子水為實(shí)驗(yàn)室自制。

        1.2 自支撐材料制備

        NiS/NF制備:首先將泡沫鎳(NF,4 cm × 1.5 cm)依次浸泡在丙酮、鹽酸(3 mol/L)溶液中各超聲清洗10 min,去除表面的雜質(zhì)和氧化物。將硫代乙酰胺(0.12 g)加入到30 mL去離子水中形成澄清溶液,隨后轉(zhuǎn)移到反應(yīng)釜(30 mL)中并攪拌15 min。將預(yù)處理的NF置入反應(yīng)釜中,120 ℃保持6 h,得到NiS/NF。

        NiSe/NF制備:在氮?dú)鈿夥罩幸来螌⑽郏?.059 g)和NaBH4(0.065 g)加入到30 mL無水乙醇中形成NaHSe溶液,隨后將NF和NaHSe溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜(50 mL)中,140 ℃保持12 h,得到NiSe/NF。

        Fe-NiSe/NF制備:Fe-NiSe/NF的制備方法與NiSe/NF相似,區(qū)別在于將硫酸亞鐵(3 mmol)、硒粉(0.059 g)和NaBH4(0.065 g)放入30 mL無水乙醇中,其他條件保持不變。為了探究鐵含量對催化劑的析氧性能的影響,改變硫酸亞鐵的加入量(1、3、5 mmol),將所得的催化劑分別命名為Fe-NiSe/NF-1、Fe-NiSe/NF-3和Fe-NiSe/NF-5。

        NiSe@NiS/NF和Fe-NiSe@NiS/NF制備:Fe-NiSe@NiS/NF和NiSe@NiS/NF的制備方法同NiS相似,不同之處為用NiSe/NF和Fe-NiSe/NF取代預(yù)處理的純NF。

        1.3 材料表征方法

        采用X射線衍射分析儀(XRD,D8 ADVANCE,CuKα源,λ= 0.15406 nm)對樣品的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,步長為10(°)/min,10°-80°掃描。采用FEI公司生產(chǎn)的掃描電子顯微鏡(SEM,Quanta 200F)獲取樣品的形貌。利用JEOL公司生產(chǎn)的透射電子顯微鏡(TEM,Tecnai F20)獲取樣品的微觀信息。通過布魯克公司生產(chǎn)的X射線光電子能譜儀(XPS,Thermo escalab 250Xi)揭示樣品表面化學(xué)狀態(tài)和組成,通過型號(hào)為Agilent 7500ce的電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)測定Ni和Fe含量。

        1.4 電化學(xué)性能測試

        本實(shí)驗(yàn)所有電化學(xué)數(shù)據(jù)均通過CHI760E電化學(xué)工作站三電極體系獲得。其中,碳棒為對比電極,Hg/HgO電極為參比電極,自制樣品為工作電極(面積為1 cm2)。測試前電解液須通氧氣處理,形成氧氣飽和的1mol/L KOH電解液,并測試開路電壓,對所有電壓進(jìn)行IR補(bǔ)償(75%)。具體測試流程:首先在(0-0.6) Vvs.Hg/HgO的電壓下進(jìn)行循環(huán)伏安曲線(CV)掃描,隨后以5 mV/s的掃描速率進(jìn)行線性掃描伏安(LSV)測試,獲得極化曲線。在(0.9224-1.0224) Vvs.RHE測試不同掃描速率下的CV曲線,獲得雙電層電容(Cdl),通過公式ECSA =Cdl/Cs×A(其中,Cs在1.0 mol/L KOH溶液下的值為40 μF/cm2,A為1 cm2)計(jì)算電化學(xué)活性表面積(ECSA)。在1.5 V (vs. RHE)電壓下進(jìn)行電化學(xué)阻抗測試(EIS),頻率為:0.01 Hz-100 kHz。在長周期恒電流測試下觀察電壓的變化來評價(jià)Fe-NiSe@NiS/NF材料的穩(wěn)定性。利用公式E(RHE) =E(Hg/HgO) + 0.9024 V對Hg/HgO電極進(jìn)行矯正。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 樣品的結(jié)構(gòu)表征

        催化劑的SEM照片如圖1所示。從圖1(a)可以看出,NF具有表面光滑的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),獨(dú)特的三維網(wǎng)狀金屬基底能夠提供充足的比表面積和優(yōu)異的導(dǎo)電性。采用溶劑熱法在泡沫鎳基底上原位生長的鐵摻雜硒化鎳(Fe-NiSe/NF)具有納米線狀的結(jié)構(gòu)(圖1(b)),原位生長的硒化鎳可以降低接觸電阻,增強(qiáng)與基底的相互作用,使Fe-NiSe/NF具有較強(qiáng)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。此外,納米線結(jié)構(gòu)能提供更大的活性比表面積,促進(jìn)催化位點(diǎn)與電解液的有效接觸,進(jìn)而提高催化活性。經(jīng)過二次水熱反應(yīng)后生成的NiSe@NiS/NF和Fe-NiSe@NiS/NF仍保持納米線狀結(jié)構(gòu)(圖1(c)、(d)),說明硫化過程不影響Fe-NiSe/NF的形貌。TEM照片(圖2(a))進(jìn)一步證實(shí)了Fe-NiSe@NiS/NF的納米線結(jié)構(gòu)。在高倍TEM照片(圖2(b))中可以觀察到明顯的晶格條紋(0.262 nm),歸屬于NiSe的(021)晶面。與標(biāo)準(zhǔn)NiSe(0.26 nm PDF No.18-0887)相比,F(xiàn)e摻雜后的NiSe晶格間距略大一些,由于鐵離子的半徑比鎳離子半徑大,鐵的引入使晶格發(fā)生擴(kuò)張,證明鐵成功地引入到NiSe晶格中[17]。TEM-EDS元素譜圖(圖2(c)-(g))表明Fe、Ni、Se和S均勻分布在整個(gè)催化劑表面上,進(jìn)一步證實(shí)Fe和S成功引入到催化劑中。通過ICP測試結(jié)果可知,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF-1、Fe-NiSe@NiS/NF-3和Fe-NiSe@NiS/NF-5催化劑中鐵的質(zhì)量含量分別為1.93%、4.61%和8.03%(Table 1)。

        表1 ICP測試Table 1 Results of ICP

        圖1 (a)泡沫鎳,(b)Fe-NiSe/NF,(c)NiSe@NiS/NF,(d)Fe-NiSe@NiS/NF的SEM照片F(xiàn)igure 1 SEM images of (a) NF, (b) Fe-NiSe/NF, (c) NiSe@NiS/NF and (d) Fe-NiSe@NiS/NF

        圖2 Fe-NiSe@NiS/NF的(a)TEM照片,(b)高倍TEM照片,((c)-(e))HAADF-STEM照片和面掃mapping照片F(xiàn)igure 2 (a) TEM image, (b) HR-TEM image, ((c)-(e)) elemental mapping image of Fe-NiSe@NiS/NF

        各催化劑的XRD譜圖如圖3(a)所示。Fe-NiSe催化劑位于31°、53.5°和55.1°處的衍射峰,分別對應(yīng)于NiSe的(300)、(321)和(330)晶面(JCPDS PDF No.18-0887)。在NiS的XRD譜圖中未能觀測到NiS的衍射峰,表明NiS為非晶態(tài)或結(jié)晶度較低。Fe-NiSe@NiS的XRD譜圖中沒有出現(xiàn)NiS和NiSe的衍射峰,是由于NiS覆蓋在NiSe上所致。

        圖3 (a)XRD譜圖;(b)催化劑的XPS全譜圖;(c)Ni 2p;(d)Fe 2p;(e)Se 3d;(f)S 2pFigure 3 (a) XRD patterns, (b) full spectrum, (c) Ni 2p, (d) Fe 2p, (e) Se 3d, (f) S 2p

        采用XPS表征對催化劑表面元素價(jià)態(tài)和組成進(jìn)行分析。由圖3(b)可知,F(xiàn)e-NiSe/NF的表面存在Fe、Ni和Se元素,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF表面存在Fe、Ni、Se和S元素。圖3(c)為Ni 2p譜圖,對于Fe-NiSe@NiS/NF,位于855.8和873.5 eV處的峰歸屬于Ni2+的2p3/2和2p1/2的特征峰,而861.46和879.6 eV處的峰歸屬于離子震動(dòng)引起的衛(wèi)星峰[18,19]。與Fe-NiSe/NF相比,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF的Ni2+2p3/2峰向高結(jié)合能方向偏移0.35 eV。與NiSe/NiS/NF相比,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF的Ni2+2p3/2峰向低結(jié)合能方向偏移0.42 eV,表明鐵的加入能調(diào)節(jié)催化劑的電子結(jié)構(gòu)。圖3(d)為Fe-NiSe/NF和Fe-NiSe@NiS/NF的Fe 2p譜圖,對于Fe-NiSe@NiS/NF,處于706.7 eV的峰歸屬于前沿峰,處于712.2和724.2 eV的峰是Fe3+的2p3/2和2p1/2特征峰[15,20]。與Fe-NiSe/NF相比,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF的Fe3+2p3/2峰向高結(jié)合能方向偏移0.5 eV,表明NiS引入后催化劑的周圍電子環(huán)境發(fā)生改變。Fe-NiSe/NF和Fe-NiSe@NiS/NF的Se 3d譜圖(圖3(e))中,位于54.1和55.0 eV的峰分別對應(yīng)金屬-Se鍵(M-Se)的Se 3d5/2和Se 3d3/2,58.8 eV處的峰歸屬于硒的氧化物(SeOx)[21,22]。在Fe-NiSe@NiS/NF的S 1s譜圖(圖3(f))中,位于161.2、163.5 eV處的峰對應(yīng)Ni-S鍵的二價(jià)硫化物離子(S2-),186.1 eV處的峰歸屬于離子[23-25]。XPS結(jié)果表明,鐵成功引入到Fe-NiSe@NiS/NF催化劑中,且引入NiS后,可以有效地調(diào)節(jié)催化劑的電子環(huán)境,進(jìn)而提高OER活性。

        2.2 OER性能

        圖4(a)為催化劑的LSV譜圖,圖中1.35 V處存在一個(gè)由反應(yīng)過程中Ni2+轉(zhuǎn)變?yōu)镹i3+所引起的氧化峰[26,27]。Fe-NiSe@NiS/NF僅需330 mV的過電位即可實(shí)現(xiàn)電流密度達(dá)到100 mA/cm2,顯著低于NiS/NF(422 mV)、Fe-NiSe/NF(401 mV)和NiSe@NiS/NF(356 mV),表明NiS與NiSe間的協(xié)同效應(yīng)和鐵的加入提高了Fe-NiFe@NiS/NF的OER活性。

        圖4 (a)極化曲線;(b)塔菲爾斜率;(c)奈奎斯特曲線;(d)Fe-NiSe@NiS/NF穩(wěn)定性測試Figure 4 (a) LSV curves, (b) Tafel plots, (c) Nyquist plots, (d) stability test of Fe-NiSe@NiS/NF

        根據(jù)LSV曲線計(jì)算出各個(gè)樣品的Tafel斜率,結(jié)果如圖4(b)所示。Fe-NiSe@NiS/NF擁有最低的Tafel斜率,僅為103.2 mV/dec,明顯小于NiS/NF(164.5 mV/dec)、Fe-NiSe/NF(153.9 mV/dec)和NiSe@NiS/NF(140.9 mV/dec),證明Fe-NiSe@NiS/NF的析氧反應(yīng)動(dòng)力學(xué)速率最快,納米線結(jié)構(gòu)有利于提高質(zhì)量傳遞效率。所有催化劑的電荷轉(zhuǎn)移特性通過EIS測試進(jìn)行分析,由催化劑的Nyquist圖(圖4(c))可知,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF的圓弧半徑明顯小于其他樣品,且Fe-NiSe@NiS/NF的電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)僅為2.4 Ω,顯著低于NiS/NF(8.4 Ω)、Fe-NiSe/NF(5.3 Ω)和NiSe@NiS/NF(3.2 Ω),表明Fe-NiSe@NiS/NF催化劑擁有最快的電荷轉(zhuǎn)移速率,這歸因于泡沫鎳基底優(yōu)異的導(dǎo)電性能和NiS與NiSe異質(zhì)界面的耦合作用,有利于OER反應(yīng)的進(jìn)行[28]。

        穩(wěn)定性是評價(jià)催化劑實(shí)際應(yīng)用潛力的重要指標(biāo)之一,采用計(jì)時(shí)電流法(i-t,100 mA/cm2)和連續(xù)循環(huán)伏安掃描法對Fe-NiSe@NiS/NF進(jìn)行穩(wěn)定性測試。從圖4(d)可以看出,經(jīng)過40 h測試之后Fe-NiSe@NiS/NF的電壓僅出現(xiàn)較小幅度的衰減,而經(jīng)過2000圈的CV掃描后,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF催化劑的LSV與初始LSV幾乎重合,反應(yīng)出Fe-NiSe@NiS/NF具有良好的穩(wěn)定性。為了深入探究Fe-NiSe@NiS/NF優(yōu)異OER性能的來源,進(jìn)一步計(jì)算催化劑的電化學(xué)活性表面積(ECSA),ECSA是評判催化劑性能的重要參數(shù)之一,ECSA值越大,暴露的活性位點(diǎn)越多。根據(jù)特定電壓范圍(0.9224-1.0224 Vvs. RHE)內(nèi)不同掃描速率(20-100 mV/s)的CV曲線(圖5(a)-(d))獲得雙電層電容值(Cdl),由圖5(e)可知,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF擁有最大的Cdl值。通過計(jì)算可知,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF的ECSA值為212.75 cm2,優(yōu)于NiS/NF(136.25 cm2)、Fe-NiSe/NF(149.75 cm2)和NiSe@NiS/NF(185.25 cm2),表明Fe-NiSe@NiS/NF擁有更多的活性位點(diǎn),有利于提高催化劑的OER活性[29]。圖5(f)為基于ECSA的歸一化LSV曲線,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF在1 mA/cm2的過電位僅為340 mV,低于NiSNF(414 mV)、NiSe/N(402 mV)和NiSe@NiS/NF(390 mV),證明Fe-NiSe@NiS/NF擁有最高的本征活性,歸因于NiSe和NiS間的協(xié)同效應(yīng)以及鐵的摻入,優(yōu)化了催化劑的電子環(huán)境,進(jìn)一步提高了催化劑的OER活性。

        圖5 在特定電壓范圍(0.90224 -1.0224 V vs. RHE)內(nèi)不同掃描速率下的CV曲線:(a)NiS/NF;(b)Fe-NiSe/NF;(c)NiSe@NiS/NF;(d)Fe-NiSe@NiS/NF;(e)雙電層電容;(f)基于ECSA的極化曲線Figure 5 CV curves at the potential of 0.9224 -1.0224 V vs RHE with different scan rates of (a) NiS/NF,(b) Fe-NiSe/NF, (c) NiSe@NiS/NF, (d) Fe-NiSe@NiS/NF, (e) Measured capacitive currents, (f) Normalized LSV curves based on ECSA for NiS/NF, Fe-NiSe/NF,NiSe@NiS/NF and Fe-NiSe@NiS/NF

        進(jìn)一步探究了鐵的含量對催化劑OER性能的影響。為了避免反應(yīng)氧化峰對LSV的影響,選定150 mA/cm2的電流密度作為測試的基準(zhǔn)。從LSV曲線(圖6(a))可知,當(dāng)電流密度為150 mA/cm2時(shí),F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF-3的過電位為330 mV,低于Fe-NiSe@NiS/NF-1(347 mV)和Fe-NiSe@NiS/NF-5(353 mV),表明摻雜適量的鐵有利于提高催化劑的OER活性。對不同鐵含量的催化劑進(jìn)行交流阻抗測試,結(jié)果如圖6(b)所示。隨著Fe含量增加,Nyquist譜圖中的圓弧半徑先減小后增大,證明Fe-NiSe@NiS/NF-3的電荷轉(zhuǎn)移電阻(2.39 Ω)小于Fe-NiSe@NiS/NF-1(2.99 Ω)和Fe-NiSe@NiS/NF-5(3.07 Ω),F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF-3的電荷轉(zhuǎn)移速率最大,更有利于電子的轉(zhuǎn)移,進(jìn)而加快OER反應(yīng)的進(jìn)行。此外,在(0.9224-1.0224) V vs. RHE電壓范圍內(nèi)對不同鐵含量的樣品進(jìn)行CV掃描(10-100 mV/s)(圖6(c)-(e)),獲得Cdl值(圖6(f)),由圖6(f)可知,隨著Fe含量的增加,Cdl先增加后減小,其中,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF-3擁有最大的Cdl值。通過計(jì)算可得,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF-3的ECSA值為212.75 cm2,大于Fe-NiSe@NiS/NF-1(195.5 cm2)和Fe-NiSe@NiS/NF-5(175.25 cm2),更大的電化學(xué)活性表面積有利于OER反應(yīng)的進(jìn)行,提高催化劑的OER性能。

        圖6 不同鐵含量的Fe-NiSe@NiS/NF的(a)極化曲線;(b)奈奎斯特曲線;((c)-(e))在特定電壓范圍(0.9224 -1.0224 V vs.RHE)內(nèi)不同掃描速率下的CV曲線;(f)雙電層電容Figure 6 (a) LSV curves, (b) Nyquist plots, ((c)-(e)) CV curves at the potential of 0.9024 -1.0024 V vs. RHE with different scan rates (20-100 mV/s) on Fe-NiSe@NiS/NF with different Fe content, (f) Measured capacitive currents

        3 結(jié)論

        本研究采用溶劑熱法,在泡沫鎳上合成出自支撐鐵摻雜硫化鎳和硒化鎳復(fù)合催化劑(Fe-NiSe@NiS/NF),并探究了Fe的摻雜量對NiSe@NiS/NF催化劑OER活性的影響。結(jié)果表明,F(xiàn)e-NiSe@NiS/NF催化劑在1 mol/L KOH溶液中表現(xiàn)出優(yōu)異的OER性能,當(dāng)鐵的投料量為3 mmol時(shí),其OER活性最佳,在過電位為330 mV時(shí)可實(shí)現(xiàn)電流密度達(dá)到150 mA/cm2,且擁有良好的穩(wěn)定性。Fe-NiSe@NiS/NF優(yōu)異的OER活性歸因于以下三點(diǎn):第一,原位生長的硒化鎳與導(dǎo)電基底之間形成強(qiáng)相互作用,能夠增強(qiáng)催化劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,避免了反應(yīng)過程中活性位點(diǎn)的脫落;第二,NiSe和NiS間的協(xié)同效應(yīng)增強(qiáng)了電荷轉(zhuǎn)移速率,提高了OER動(dòng)力學(xué);第三,鐵的加入有效調(diào)節(jié)催化劑的電子環(huán)境,進(jìn)而提升OER催化劑的本征活性。

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