熊華競 范連軍 王星 鄧凡鋒 鄧文清 王維康

1.中國測試技術(shù)研究院 2.四川航天神坤科技有限公司

氫燃料電池是氫能產(chǎn)業(yè)在新能源領(lǐng)域的核心應(yīng)用,氫氣所含雜質(zhì)氣體種類及含量對氫燃料電池壽命具有很大影響[1-5],為保證氫燃料電池的長期高效使用,ISO 14687-2:2019《氫燃料質(zhì)量 產(chǎn)品規(guī)格》、ISO 21087:2018《氣體分析 氫燃料分析方法 道路車輛用質(zhì)子交換膜燃料電池》、美國汽車工程師學(xué)會(SAE)發(fā)布的SAE J2719:2020《制定燃料電池車輛用氫質(zhì)量指南的信息報告》,以及GB/T 37244-2018《質(zhì)子交換膜燃料電池汽車用燃料 氫氣》均明確規(guī)定了燃料電池用氫氣中雜質(zhì)的限值要求,其中硫化物、甲醛、鹵化物甚至達到微痕量級(10-9,摩爾分數(shù),下同)[4,6]。微痕量級組分的準確分析需要相同含量水平的氣體標(biāo)準物質(zhì)作為“化學(xué)砝碼”,然而微痕量級氣體標(biāo)準物質(zhì)對于制備技術(shù)和包裝容器的惰性處理技術(shù)要求極高,一直是標(biāo)準物質(zhì)研制的難點。目前,國內(nèi)外的氣體標(biāo)準物質(zhì)含量通常都只能達到10-6水平[6-10],在現(xiàn)有的技術(shù)手段下基于ISO 6145系列標(biāo)準方法,對較高含量的氣體標(biāo)準物質(zhì)進行動態(tài)稀釋是獲得微痕量氣體組分的可行方案[11-13]。隨著氫燃料品質(zhì)的在線分析需求日益增長,與傳統(tǒng)的離線分析不同,在線分析具有時間長、不中斷等特點,對氣體標(biāo)準物質(zhì)的消耗量遠遠超出離線分析[14-15]。采用氣體稀釋方法可以有效降低瓶裝氣體標(biāo)準物質(zhì)的消耗量,為在線分析提供長期穩(wěn)定的氣體標(biāo)準物質(zhì)來源。然而,氣體稀釋涉及稀釋比、線性、重復(fù)性等諸多特性參數(shù),需要開展相關(guān)研究,建立嚴謹?shù)臍怏w稀釋方法,通過該方法獲得氫燃料雜質(zhì)組分分析用的含量準確、穩(wěn)定的微痕量氣體標(biāo)準物質(zhì)。

氣體稀釋方法通常采用流量控制法,將流量精確控制的瓶裝氣體標(biāo)準物質(zhì)和稀釋氣兩路混合后獲得預(yù)期的低含量混合氣體。目前,氣體稀釋中的流量控制設(shè)備主要為熱式質(zhì)量流量控制器,以實現(xiàn)稀釋比可調(diào)節(jié)[16-17]。隨著氣體分析不斷向微痕量發(fā)展,氣體稀釋也逐漸對微小流量的精確控制提出了更高要求。相較于熱式質(zhì)量流量控制器,ISO 6145-6:2017《氣體分析 動態(tài)法制備校準用混合氣體 第6部分:臨界流銳孔》提出的臨界流銳孔(又稱音速噴嘴、臨界文丘里噴嘴等)憑借其結(jié)構(gòu)簡單、無可動部件、準確度高、重復(fù)性好及無下游壓力干擾等優(yōu)點,逐步成為近年來微小氣體流量調(diào)控的核心部件[18-20]。本研究從氣體稀釋方法的原理出發(fā)構(gòu)建了稀釋比測量模型,依托高精度干活塞流量校準器為標(biāo)準器而制定相應(yīng)的溯源方法,結(jié)合臨界流銳孔能夠?qū)崿F(xiàn)1～100 mL/min范圍內(nèi)的流量控制,并分析評定該氣體稀釋方法的不確定度為Urel=1%(k=2)。經(jīng)驗證,基于臨界流銳孔的氣體稀釋方法的稀釋倍數(shù)能夠達到1 000倍,且目標(biāo)稀釋含量與稀釋含量具有較好一致性與稀釋線性。隨后,對氣體稀釋方法所用臨界流銳孔的原理及特性進行介紹。同時,為減小臨界流銳孔在氫燃料雜質(zhì)組分分析中所帶來的系統(tǒng)誤差,基于ISO 6145-6引入響應(yīng)因子數(shù)學(xué)模型,以對測量流量進行修正。經(jīng)試驗測試證實了響應(yīng)因子修正的必要性。最后,將氣體稀釋方法應(yīng)用于氫中甲醛、甲烷氣體的分析,根據(jù)實例測量結(jié)果,利用最小二乘法擬合線性方程得到線性相關(guān)系數(shù)R2大于0.999,證實了該方法能實現(xiàn)微痕量級氣體標(biāo)準物質(zhì)的發(fā)生而應(yīng)用于氫燃料品質(zhì)分析。

1 實驗部分

1.1 臨界流銳孔

1.1.1工作原理

如圖1所示,臨界流銳孔是一種入口漸縮到喉部又漸擴到出口的管狀壓差式流量控制部件。特別地,當(dāng)銳孔入口氣體壓力與出口處氣體壓力相等時,則通過氣體流量為零。若使入口氣體壓力大于出口氣體壓力,則通過氣體流量逐漸增加。最終,當(dāng)入口氣體壓力與出口氣體壓力比值達到某一臨界值(又稱臨界壓力比)時,則通過氣體流量達到最大值,不再受下游條件的干擾和影響。

1.1.2響應(yīng)因子測量模型

為滿足銳孔在流量控制應(yīng)用的實際需求,本研究對臨界壓力比進行了研究。根據(jù)ISO 6145-6:2017得到相關(guān)可推導(dǎo)公式,如式(1)～式(5)所示,其中式(1)因等熵系數(shù)γ與氣體介質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有關(guān),由此分別將單原子分子、雙原子分子及多原子分子的等熵系數(shù)5/3、7/5、4/3帶入計算,得到臨界壓力比分別為0.49、0.53、0.54[21],可以發(fā)現(xiàn)處于臨界條件時,入口氣體壓力約為出口氣體壓力的2倍。

(1)

式中:pin為氣體入口壓力,kPa;pout為氣體出口壓力,kPa;γ為等熵系數(shù)。

(2)

(3)

式中:qm為氣體質(zhì)量流量,kg/s;A為臨界流銳孔喉部面積,m2;C*為氣體臨界流函數(shù);p0為理想狀態(tài)下的絕對滯止壓力,Pa;T0為理想狀態(tài)下的絕對滯止溫度,K;R為理想氣體常數(shù);M為氣體摩爾質(zhì)量,kg/mol。

(4)

式中:K為響應(yīng)因子;(qm)G為X氣體的質(zhì)量流量,kg/s;(qm)N2為氮氣的質(zhì)量流量,kg/s。

qm=qv×ρ

(5)

式中:qv為氣體體積流量,mL/min;ρ為標(biāo)準狀況下氣體密度,kg/m3。

通常,采用純氮氣校準臨界流銳孔流量。當(dāng)使用經(jīng)過氮氣校準的臨界流銳孔調(diào)節(jié)另一種氣體X的流量時,則會因為氣體不同而導(dǎo)致流量差異,這種差異可以稱為臨界流銳孔的響應(yīng)因子。將氣體X與氮氣的質(zhì)量流量比值定義為響應(yīng)因子K。假設(shè)所有臨界流銳孔的溫度均勻。由式(2)、式(3)推導(dǎo)出式(4),在理想狀態(tài)下,響應(yīng)因子可按式(4)計算,可得出臨界流銳孔響應(yīng)因子受到分子量和分子結(jié)構(gòu)(等熵系數(shù))的影響。在通常情況下,考慮采用高純氮(99.999%,體積分數(shù))作為校準氣,但被用于測量其他氣體時會存在流量差異。因此,本研究使用經(jīng)氮氣校準過的臨界流銳孔,在測試其他氣體時,通過響應(yīng)因子K換算,對流量進行比對,以驗證響應(yīng)因子修正的可行性。

1.2 氣體稀釋方法

1.2.1方法原理

使用目標(biāo)組分高含量氣體標(biāo)準物質(zhì)或純氣作為原料氣,高純氮氣或其他零點氣作為稀釋氣,將目標(biāo)組分的含量降低,通過流量控制器調(diào)節(jié)原料氣和稀釋氣流量比,可以快速調(diào)節(jié)最終混合氣體中目標(biāo)組分達到所需的含量(見圖1)。由于最終混合氣體中含有大量廉價易得的稀釋氣,氣體標(biāo)準物質(zhì)的用量得以減小,使用時間延長、成本降低,因此,使用氣體稀釋技術(shù)可以獲得長時間穩(wěn)定的氣體標(biāo)準物質(zhì)來源,特別適用于在線氣體分析。應(yīng)注意,這里并未考慮稀釋過程中原料氣和稀釋的損失。通常,永久性氣體,如氮氣、空氣、甲烷、一氧化碳等無須考慮該損失,但對于活潑氣體,如揮發(fā)性有機物氣體等應(yīng)特別注意與氣體接觸的材料的物理吸附和化學(xué)反應(yīng)。

1.2.2測量模型及不確定度評定方法

根據(jù)上節(jié)闡述的稀釋方法原理,在忽略稀釋氣中目標(biāo)組分含量的前提下,關(guān)于氣體稀釋比的測量模型如式(6)所示,根據(jù)ISO 6145-6:2017,可得出氣體稀釋比的相對擴展不確定度,其計算公式如式(7)所示。經(jīng)分析,不確定度來源于樣氣流量測量引入不確定度、稀釋氣流量測量引入不確定度。

φ=qS/(qS+qD)

(6)

式中:φ為氣體稀釋比;qS為樣氣體積流量,mL/min;qD為稀釋氣體積流量,mL/min。

(7)

式中:Urel(φ)為氣體稀釋方法(即氣體稀釋比)的相對擴展不確定度(k=2);urel(qS)為樣氣流量測量引入的相對標(biāo)準不確定度;urel(qD)為稀釋氣流量測量引入的相對標(biāo)準不確定度。

(8)

式中:urel(q0)為干活塞流量校準器測量引入相對標(biāo)準不確定度(由溯源證書可知其相對標(biāo)準不確定度為0.16%);urel(qS·1)為樣氣流量測量重復(fù)性引入的相對標(biāo)準不確定度。

(9)

式中:urel(qD·1)為稀釋氣流量測量重復(fù)性引入的相對標(biāo)準不確定度。

(10)

1.3 氣體標(biāo)準物質(zhì)與儀器

(1) 氣體標(biāo)準物質(zhì):氮中甲醛氣體標(biāo)準物質(zhì)(GBW(E)083617,四川中測標(biāo)物科技有限公司);氮中二氧化硫氣體標(biāo)準物質(zhì)(GBW(E)061323,中國測試技術(shù)研究院);氮中一氧化碳氣體標(biāo)準物質(zhì)(GBW(E)082068,四川中測標(biāo)物科技有限公司);氫中甲醛氣體標(biāo)準物質(zhì)(BWQ06010657,四川中測標(biāo)物科技有限公司);氫中甲烷氣體標(biāo)準物質(zhì)(BWQ08020153,四川中測標(biāo)物科技有限公司)。

(2) 儀器:臨界流銳孔(成都思創(chuàng)睿智科技有限公司);高精度甲醛分析儀(G2307型,美國Picarro公司),進樣管線和進樣接口均惰性化處理;連續(xù)氣體分析儀(A02000型,瑞士艾波比集團公司),進樣管線和進樣接口均惰性化處理;傅里葉變換紅外光譜儀(Antaris IGS型,美國賽默飛公司),配備有10 m光程氣體池,樣品池內(nèi)壁經(jīng)過鍍鎳處理,進樣管線和進樣接口均惰性化處理。

1.4 實驗方法

1.4.1氣體稀釋方法確認

如圖2所示,混合容器末端接入通路1至干活塞流量校準器,根據(jù)氣體稀釋方法原理,以臨界流銳孔作流量控制器來搭建氣路,樣氣與稀釋氣經(jīng)減壓閥與穩(wěn)壓閥實現(xiàn)二級控壓,使上游壓力穩(wěn)定以保證測量過程流量穩(wěn)定。而后,由溫度、壓力控制模塊對臨界流銳孔的溫度、壓力參數(shù)進一步調(diào)控,使流量穩(wěn)定。最終,利用開關(guān)閥選擇樣氣路與稀釋氣路,使樣氣與稀釋氣分別單獨經(jīng)由干活塞流量校準器測得相應(yīng)標(biāo)準狀況下的體積流量。而后,混合容器末端接入通路2至甲醛分析儀或連續(xù)氣體分析儀,樣氣與稀釋氣經(jīng)氣體稀釋系統(tǒng)完成流量配比來發(fā)生目標(biāo)含量標(biāo)準氣體,通入甲醛分析儀或連續(xù)氣體分析儀并監(jiān)控排空路流量。此外,混合容器末端接入通路3至傅里葉紅外光譜儀,樣氣與稀釋氣經(jīng)氣體稀釋系統(tǒng)完成流量配比來發(fā)生目標(biāo)含量標(biāo)準氣體。而后接入光譜儀,設(shè)置測量光譜范圍、掃描次數(shù)、調(diào)控內(nèi)部氣體池溫度與壓力,以及監(jiān)測排空路流量,最終測得相應(yīng)峰面積。

1.4.2臨界流銳孔響應(yīng)因子

如圖3所示,利用臨界流銳孔測量不同氣體響應(yīng)因子,監(jiān)控相關(guān)溫度、壓力參數(shù),利用干活塞流量校準器,測定其標(biāo)況下的體積流量。而后,使用氮氣校準干活塞流量校準器,對不同氣體分別按上述方式進行流量測量并記錄數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 氣體稀釋方法驗證結(jié)果

2.1.1氣體稀釋方法不確定度評定結(jié)果

如圖2所示,氣體稀釋系統(tǒng)預(yù)熱穩(wěn)定后,分別單獨向樣氣路與稀釋氣路通入滿足流量控制器(臨界流銳孔)入口壓力為500 kPa、溫度為25 ℃的高純氮氣,接入干活塞流量校準器,分別測量樣氣路、稀釋氣路的流量,待流量校準儀示值穩(wěn)定并記錄數(shù)據(jù)。每點重復(fù)測量6次,6次的平均值為該路流量標(biāo)準值,并按式(8)、式(9)及式(10)計算樣氣路、稀釋氣路的流量測量重復(fù)性引入的不確定度、樣氣流量測量引入的相對標(biāo)準不確定度,以及稀釋氣流量測量引入的相對標(biāo)準不確定度,結(jié)果見表1、表2。最后,按式(7)計算可得氣體稀釋方法稀釋比的相對擴展不確定度,結(jié)果見表3。

表1 樣氣路流量測量結(jié)果測定流量/(mL·min-1)123456平均值重復(fù)性/%urel(qS)/%1.009 31.026 81.032 71.027 41.006 81.002 11.017 521.160.474.996 25.020 54.999 35.047 65.024 05.083 15.028 450.590.2410.02110.0099.984 49.995 79.994 89.993 69.999 750.130.1715.01515.00814.97914.97815.05214.99215.00 400.190.1819.96719.95419.93620.00519.94219.94619.958 30.130.1725.03925.00825.03925.05825.04325.05725.040 70.080.1630.00129.91529.97629.99329.99629.94729.971 30.110.1735.13935.02535.13935.08935.02634.99435.068 70.180.1840.03240.08040.13140.09440.03740.18140.092 50.140.1744.97344.99145.24645.33445.12445.14745.180 20.290.2049.72149.77049.76449.67849.69849.64149.712 00.140.17101.12100.93100.94100.96100.94100.55100.9070.190.19 注:表中數(shù)據(jù)以干活塞流量校準器實測數(shù)據(jù)為準。

表2 稀釋氣路流量測量結(jié)果測定流量/(mL·min-1)123456平均值重復(fù)性/%urel(qD)/%100.68100.33100.84100.65100.52100.45100.5780.180.18198.87199.28199.19198.76198.85199.24199.0320.120.17398.66397.89399.22398.57397.92398.63398.4820.130.17498.76499.37498.86499.32497.95498.33498.7650.110.17599.87 598.92599.78598.72599.76597.83599.1470.130.17798.78799.63799.53797.47799.58797.69798.7800.120.17998.76997.31996.54998.32997.86998.42997.8680.080.161 498.91 498.21 498.61 496.31 498.71 497.51 498.030.070.16 注:表中數(shù)據(jù)以干活塞流量校準器實測數(shù)據(jù)為準。

2.1.2氣體稀釋特性參數(shù)驗證

為驗證氣體標(biāo)準物質(zhì)利用該氣體稀釋方法所得到相應(yīng)含量的準確性,選用由稱量法制備的氮中甲醛氣體標(biāo)準物質(zhì)(10.2×10-6)、氮中一氧化碳氣體標(biāo)準物質(zhì)(0.499×10-2)及氮中二氧化硫氣體標(biāo)準物質(zhì)(0.500×10-2),經(jīng)稀釋后分別由PICARRO-G2307甲醛分析儀、ABB-AO2020連續(xù)氣體分析儀測得稀釋后的甲醛、二氧化硫與一氧化碳氣體摩爾分數(shù)。具體實驗方法如圖2所示,接入通路2,將目標(biāo)摩爾分數(shù)氣體標(biāo)準物質(zhì)通入甲醛氣體分析儀或連續(xù)氣體分析儀并保證排空氣路有氣排出,待數(shù)值穩(wěn)定后,采樣3 min內(nèi)讀數(shù)計算均值作一次測量值,而后通入零點氣,吹掃儀器直至儀器讀數(shù)為0,如此重復(fù)實驗10次并記錄讀數(shù)。如圖4(a)所示,氮中甲醛氣體稀釋摩爾分數(shù)低至20×10-9仍能有較好的一致性,利用最小二乘法將目標(biāo)摩爾分數(shù)與測得值平均值進行線性擬合,得到相關(guān)線性系數(shù)R2>0.999。圖4(b)顯示氮中二氧化硫的稀釋倍數(shù)達到1 000倍仍具有較好的一致性且稀釋線性的線性相關(guān)相系數(shù)R2>0.999。分析圖4(c)也能得到的同樣結(jié)論。同時,為驗證氣體稀釋方法的準確性,選用由稱量法制備的氮中一氧化碳氣體標(biāo)準物質(zhì)(5.0×10-6)及氮中二氧化硫氣體標(biāo)準物質(zhì)(4.9×10-6),對其稀釋1 000倍后的含量進行確認,經(jīng)ABB-AO2020連續(xù)氣體分析儀測得二氧化硫與一氧化碳氣體標(biāo)準物質(zhì)摩爾分數(shù)平均值分別為4.95×10-6、4.96×10-6,氣體稀釋1 000倍后測得的二氧化硫與一氧化碳氣體摩爾分數(shù)為4.96×10-6、4.98×10-6,從測量結(jié)果可知,一致性較好。這為接下來實現(xiàn)發(fā)生微痕量級氫中甲醛、甲烷氣體打下基礎(chǔ)。

表3 氣體稀釋方法的相對擴展不確定度結(jié)果qSqDurel(qS)/%urel(qD)/%2qD/(qD+qS)Urel(φ)/%1.017 52997.8680.470.162.00 1.005.028 451 498.030.240.291.990.589.999 75997.8680.170.161.980.9219.958 3798.7800.170.171.950.9429.971 3599.1470.170.171.900.9240.092 5498.7650.170.171.850.8845.180 2100.5780.210.181.380.7849.712 0398.4820.170.171.780.86100.907199.0320.190.171.330.66100.907100.5780.190.181.000.52 注:表中數(shù)據(jù)以干活塞流量校準器實測數(shù)據(jù)為準。

2.2 臨界流銳孔的響應(yīng)因子驗證

如圖3所示,實驗樣氣通過減壓閥與穩(wěn)壓閥調(diào)控,使銳孔的入口處壓力傳感器讀數(shù)保持在500 kPa,溫度傳感器顯示為26 ℃。而后使用氮氣校準干活塞流量校準器,對不同氣體分別進行10次測量并記錄相應(yīng)平均值,而后得到相應(yīng)測量流量結(jié)果,再由式(4)與式(5)計算不同氣體的理論流量。如圖5所示,可以發(fā)現(xiàn)與氮氣分子量相接近的氬氣、氧氣的理論流量與測量流量結(jié)果相接近,但氫氣、氦氣的分子量與氮氣分子量相差較大,這導(dǎo)致測量流量與氮氣(校準氣)測得流量相差甚遠,而后經(jīng)響應(yīng)因子修正后,理論流量與測得流量結(jié)果相差已大大減小。由此,證實在氫燃料雜質(zhì)組分分析中引入響應(yīng)因子是十分必要的,大大減小因不同本底氣體所導(dǎo)致的系統(tǒng)誤差,可為氣體分析工作的有效開展作好鋪墊。

2.3 氣體稀釋方法的應(yīng)用

將氣體稀釋方法應(yīng)用于氫燃料雜質(zhì)分析,如圖2所示接入傅里葉紅外光譜儀,選用氫中甲醛氣體標(biāo)準物質(zhì)(10.1×10-6)及氫中甲烷氣體標(biāo)準物質(zhì)(10.3×10-6)經(jīng)氫氣稀釋后,接入紅外光譜儀。分析儀實驗設(shè)置如下:采用ZnSe窗片,設(shè)置光譜范圍為400～4 000 cm-1的中紅外波段,光譜分辨率采用0.5 m-1,掃描次數(shù)128次,氣體池溫度70 ℃恒溫,壓力760 mmHg(1 mmHg=133.322 Pa),氣體池外部采用高純氮氣吹掃,保證排空路有氣排出,隨后通入稀釋后的預(yù)期目標(biāo)摩爾分數(shù)氣體標(biāo)準物質(zhì),最后分析得到相應(yīng)峰面積。待分析完畢后,計算并修正得到光譜峰面積將其值作為一次測量結(jié)果,然后通入零氣進行吹掃,使儀器直至儀器基線穩(wěn)定,如此重復(fù)實驗6次。

如圖6所示,基于第2.2節(jié)所討論的響應(yīng)因子修正氫氣流量進而得到測量結(jié)果,并計算得到光譜峰面積平均值,將該值與目標(biāo)摩爾分數(shù)線性擬合工作曲線。稀釋后氫中甲醛及氫中甲烷的目標(biāo)摩爾分數(shù)與測得的峰面積線性擬合分別得到的方程為y=(4.100 8×10-6)x+9.542 55×10-5和y=(6.714 83×10-6)x+2.923 31×10-4。從線性相關(guān)系數(shù)可以發(fā)現(xiàn)R2>0.999,證實該氣體稀釋方法稀釋線性具有較高水平,并且再次說明響應(yīng)因子修正氣體測量流量的重要性。

3 結(jié)語

本研究立足于氫燃料雜質(zhì)組分分析工作,在現(xiàn)有鋼瓶儲存技術(shù)有限的前提下,針對在連續(xù)監(jiān)測中使用氣體標(biāo)準物質(zhì)用量較大與其含量須達到微痕量級兩大問題,開發(fā)了一種氣體稀釋方法以滿足實際雜質(zhì)分析工作的需求,并由此產(chǎn)生了如下思考:

(1) 介紹的氣體稀釋方法不受流量控制原理所限,臨界流銳孔以外的其他流量控制器同樣適用。該方法的能力水平很大程度由流量計量標(biāo)準的不確定度水平?jīng)Q定,未來流量計量水平的提升可使該方法能力水平得到提高。

(2) 對臨界流銳孔的響應(yīng)因子影響作了詳細的介紹,經(jīng)響應(yīng)因子修正后大大減小了因被測氣體種類不同而造成的系統(tǒng)誤差,同時,對同一氣體經(jīng)修正后的理論流量與測量流量間仍存在少許偏差,可能是由于測量設(shè)備、方法及過程等存在不可避免的系統(tǒng)誤差。但是,比較氫氣測量流量與理論流量,發(fā)現(xiàn)兩者間仍存在一定誤差,其原因在于氫氣分子體積較小,在經(jīng)干活塞流量校準器測量時無法完全密封而存在流量損失,這也是未來在氫燃料雜質(zhì)組分分析實驗中為保證校準設(shè)備在測量小分子體積氣體的氣密性時所應(yīng)注意的問題。

(3) 對于氣體稀釋方法的稀釋線性驗證,現(xiàn)有氣瓶內(nèi)壁處理技術(shù)無法突破微痕量級氣體標(biāo)準物質(zhì)的配制,因此,目前采用最小二乘法得到線性擬合方程,而后計算相應(yīng)線性相關(guān)系數(shù)來表示線性水平,未來隨著微痕量級標(biāo)物的配制成功,則能夠?qū)崿F(xiàn)對線性擬合方程誤差的驗證。

(4) 可預(yù)見,隨著臨界流銳孔加工工藝的成熟,其流量穩(wěn)定性、重復(fù)性等關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)將進一步提高,這將引領(lǐng)氣體分析工作朝著更精確、更高效、更大稀釋倍數(shù)及低檢出限的方向發(fā)展。