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        固體高分子脫硝劑選擇性非催化還原NOx特性

        2023-10-14 07:52:48朱傳強(qiáng)茹晉波孫亭亭謝興旺李長(zhǎng)明高士秋
        化工進(jìn)展 2023年9期
        關(guān)鍵詞:含氮水蒸氣氧氣

        朱傳強(qiáng),茹晉波,孫亭亭,謝興旺,李長(zhǎng)明,高士秋

        (1 光大環(huán)境科技(中國(guó))有限公司,焚燒技術(shù)研究所,江蘇 南京 211100;2 中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所,多相復(fù)雜系統(tǒng)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100190;3 北京工商大學(xué)生態(tài)環(huán)境學(xué)院,北京 100048)

        針對(duì)環(huán)保部門(mén)日益嚴(yán)格的NOx排放指標(biāo),尤其NOx所規(guī)定的排放限值小于100mg/m3時(shí),一般需要采用選擇性非催化還原(SNCR)+選擇性催化還原(SCR)工藝才能滿足排放要求[1-2]。然而傳統(tǒng)SNCR工藝面臨脫硝效率低(<60%)和氨逃逸高等難題,SCR工藝面臨技術(shù)系統(tǒng)復(fù)雜、投資和運(yùn)行成本高昂和廢棄催化劑作為危廢處置等問(wèn)題[3-4]。因此,煙氣凈化領(lǐng)域技術(shù)人員逐步尋求新的脫硝技術(shù)突破。

        高分子非催化還原(PNCR)工藝,作為一種近些年發(fā)展的新型爐內(nèi)脫硝技術(shù),采用改性固體脫硝劑直接噴入爐膛脫硝,具有工藝簡(jiǎn)單、效率高、溫度窗口寬、投資和運(yùn)行成本低等優(yōu)勢(shì),特別適用于垃圾焚燒等中小型鍋爐煙氣凈化,在光大環(huán)境、康恒環(huán)境和粵豐環(huán)保等公司獲得廣泛應(yīng)用,并能夠滿足NOx<100mg/m3的排放標(biāo)準(zhǔn)[5-7]。目前針對(duì)PNCR的工程應(yīng)用報(bào)道較多[8-10],劉煥聯(lián)等[8]通過(guò)垃圾焚燒爐運(yùn)行實(shí)例比較了SNCR+PNCR 和SNCR+SCR的經(jīng)濟(jì)適用性,SNCR+SCR脫硝工藝由于投資和運(yùn)行成本都高,不適用于垃圾補(bǔ)貼費(fèi)低的項(xiàng)目;SNCR+PNCR脫硝技術(shù)以投資、運(yùn)行成本低及占地面積小的特點(diǎn),適用于垃圾焚燒領(lǐng)域。通過(guò)分析比較生活垃圾焚燒項(xiàng)目不同脫硝技術(shù)運(yùn)行狀況,發(fā)現(xiàn)PNCR脫硝技術(shù)投資及運(yùn)行成本最低[10-11]。盡管PNCR 工藝在垃圾焚燒電廠已經(jīng)推廣應(yīng)用至上百條線,但是目前PNCR研究?jī)H限于燃燒工況、運(yùn)行成本等工程案例分析,對(duì)PNCR反應(yīng)規(guī)律和機(jī)理等基礎(chǔ)研究較少,限制了PNCR 技術(shù)深入發(fā)展[8-9,12-13]。本文以光大環(huán)境正在應(yīng)用的脫硝劑為實(shí)驗(yàn)原料,在小試實(shí)驗(yàn)平臺(tái)上探索其脫硝性能,揭示其不同條件下反應(yīng)規(guī)律和機(jī)理,為PNCR技術(shù)工程調(diào)試和運(yùn)行調(diào)整提供理論支撐和技術(shù)參考。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

        實(shí)驗(yàn)裝置如圖1 所示,實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)包括微型進(jìn)料、配氣、反應(yīng)器、電爐、水蒸氣發(fā)生器、氣體凈化分析等子系統(tǒng)及部件。脫硝反應(yīng)器由2520 型不銹鋼材料制成,內(nèi)徑68mm、高760mm,距反應(yīng)器底部250mm 處設(shè)置孔徑為1.0mm 的多孔分布板。反應(yīng)器內(nèi)部空腔的中間安裝高度約為300mm 的豎直擋板(12),把煙氣出口和進(jìn)料口分開(kāi)。在分布板上部加入3mm 的氧化鋁小球,充分分布和預(yù)熱模擬煙氣,反應(yīng)器內(nèi)部設(shè)有兩個(gè)K型熱電偶(T1和T2)。配氣系統(tǒng)主要由N2(1A)和NO 標(biāo)氣(1B)鋼瓶構(gòu)成,所需氣體流量由質(zhì)量流量計(jì)控制,N2和NO 標(biāo)氣在混合罐4 混合后送入反應(yīng)器,經(jīng)分布板后均勻進(jìn)入反應(yīng)器。另一路N2(1C)則通入脫硝劑供給通道作為平衡氣,保證正常進(jìn)料。水蒸氣發(fā)生器溫度控制在300℃,水蒸氣加入量由平流泵控制。經(jīng)預(yù)熱的模擬煙氣與水蒸氣混合后,由加熱帶保溫送入反應(yīng)器底部。加熱爐有4根硅碳棒提供電加熱,爐溫可在0~1200℃內(nèi)調(diào)整。

        圖1 脫硝劑效果評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)裝置流程

        實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,當(dāng)反應(yīng)器達(dá)到指定溫度,模擬煙氣通入反應(yīng)器流速約為1m/s,NO 經(jīng)過(guò)N2稀釋后濃度穩(wěn)定在400mg/m3左右,穩(wěn)定10min以后開(kāi)始供給脫硝劑,進(jìn)料速率由電機(jī)變頻調(diào)速器調(diào)控在0.3~1g/min,控制模擬煙氣中脫硝劑的質(zhì)量濃度為0.65g/m3。模擬煙氣經(jīng)過(guò)旋風(fēng)分離器和冷凝器之后,進(jìn)一步通過(guò)洗氣瓶洗滌、干燥器脫濕后直接進(jìn)入在線煙氣分析儀(Testo350-XL,Germany)。該儀器可同時(shí)測(cè)量NO、NO2、SO2、CO2、CO 和O26 種成分的濃度。實(shí)驗(yàn)過(guò)程一般在煙氣指標(biāo)穩(wěn)定1h 后停止。由于每次實(shí)驗(yàn)NOx初始濃度會(huì)有波動(dòng),最后統(tǒng)一轉(zhuǎn)化為脫硝效率進(jìn)行比較。

        1.2 實(shí)驗(yàn)原料

        實(shí)驗(yàn)采用的脫硝劑與工程研究所用原料相同[5],主要為尿素等含氨基的固體材料,用萬(wàn)能破碎機(jī)研磨后篩分為0.3mm左右粉末,連同鈉鹽、鎂鹽及其他無(wú)機(jī)類助劑按照一定比例稱取后,加入V型高效混合器中,設(shè)置攪拌線速度為5m/s,混合3min 后,再將一定的高分子材料(聚丙烯類)加入混合器中,以同樣的線速度混合反應(yīng)5min,冷卻卸料,得到脫硝劑粉體材料。

        1.3 數(shù)據(jù)處理

        在實(shí)驗(yàn)正式開(kāi)始前調(diào)整N2和NO的濃度,出口NOx濃度穩(wěn)定在400mg/m3左右10min 后,記錄為NOx的初始濃度,在實(shí)驗(yàn)進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài)后,以實(shí)際測(cè)量出口NOx濃度1h數(shù)據(jù)的平均值作為出口NOx的濃度。實(shí)驗(yàn)中在線監(jiān)測(cè)的NOx濃度是波動(dòng)的,為了便于分析比較,采用算術(shù)平均值表示NOx濃度,如式(1)。

        式中,Cin和Cout分別為脫硝前和脫硝后氣體中的NOx濃度,mg/m3。

        脫硝劑在模擬煙氣中的質(zhì)量濃度計(jì)算如式(3)。

        式中,m1和m2分別為脫硝前和脫硝后料倉(cāng)中脫硝劑的質(zhì)量,g;t為脫硝實(shí)驗(yàn)運(yùn)行時(shí)間,min;Q為模擬煙氣的氣體流量,m3/min。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 溫度對(duì)脫硝效果影響

        選擇合適的溫度窗口對(duì)于脫硝劑與NOx非催化還原至關(guān)重要[14-15]。如圖2所示,溫度從850℃升高到950℃,脫硝效率有所提高,而超過(guò)950℃后,脫硝效率逐漸降低。說(shuō)明從850℃到950℃升溫過(guò)程,能促進(jìn)脫硝劑進(jìn)一步快速分解,進(jìn)入反應(yīng)器與NOx的反應(yīng)速率增加,從而使脫硝效率增加。隨著溫度進(jìn)一步升高,脫硝劑進(jìn)入反應(yīng)器分解析出氣體速率更快,同時(shí)原有的NOx和N2等混合氣體隨著溫度升高在反應(yīng)器內(nèi)流速加快,停留時(shí)間變短,促使脫硝劑與NOx在有效溫度范圍內(nèi)充分混合反應(yīng)時(shí)間變短,最終導(dǎo)致脫硝效率降低,這一現(xiàn)象隨著溫度升高到1150℃更為明顯。該結(jié)果與工程試驗(yàn)報(bào)道存在一定偏差,主要在工程試驗(yàn)中還同時(shí)受到O2、水蒸氣及其他因素的共同影響。

        圖2 反應(yīng)溫度對(duì)脫硝劑脫硝效率的影響

        此外,脫硝劑中含有氧元素,高溫?zé)峤膺^(guò)程中會(huì)形成含氧自由基,在溫度超過(guò)950℃后,也會(huì)和脫硝劑中含氮中間體結(jié)合,形成新的NOx,進(jìn)而導(dǎo)致脫硝效率下降,這一點(diǎn)與SNCR脫硝反應(yīng)類似[16]。因此,脫硝劑脫硝效率隨著溫度升高呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì)。

        2.2 氧氣濃度對(duì)脫硝劑脫硝效果影響

        在SNCR 反應(yīng)過(guò)程中,NOx的還原反應(yīng)需要氧氣參與。有研究結(jié)果表明在缺氧的條件下,SNCR反應(yīng)不會(huì)進(jìn)行,O2體積分?jǐn)?shù)在0.5%~2.2%之間時(shí),NO濃度變化不大[14,17]。李輝等[18]的研究也表明氧氣是保證高溫非催化還原反應(yīng)的一個(gè)重要因素。而本章上節(jié)實(shí)驗(yàn)研究表明,采用的脫硝劑直接和NOx發(fā)生反應(yīng)完全可行,甚至脫硝效率能達(dá)95%以上。因此本節(jié)實(shí)驗(yàn)在溫度850℃、保證總流量一致情況下,將鋼瓶1A 改為空氣,通過(guò)調(diào)節(jié)鋼瓶1A 和1C來(lái)改變混合氣體中氧氣的濃度,考察其對(duì)脫硝劑的脫硝效率,結(jié)果如圖3所示。在氧氣濃度為0條件下,脫硝效率最高,隨著氧氣濃度的增加,脫硝效率逐漸降低。如上節(jié)所述,由于脫硝劑高溫分解時(shí)產(chǎn)生大量的含N自由基,其脫硝反應(yīng)不需要外加氧也能順利進(jìn)行。而傳統(tǒng)的以氨水為還原劑的SNCR脫硝反應(yīng),需要O2引發(fā)還原反應(yīng),由O2產(chǎn)生的自由基維持反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行。此外,脫硝劑本身含有氧元素,在高溫分解過(guò)程中也主要以CO2等氣體形式逸出。若反應(yīng)氣氛中增大氧氣濃度,脫硝劑中含氮中間體與氧和OH發(fā)生式(4)~式(6)氧化反應(yīng)。

        圖3 氧氣體積分?jǐn)?shù)對(duì)脫硝劑脫硝效率的影響

        研究表明一般在溫度超過(guò)950℃后,還原劑的氧化反應(yīng)才會(huì)明顯,而O2體積分?jǐn)?shù)的增加,促進(jìn)高溫下含氮物質(zhì)的氧化反應(yīng)向低溫方向移動(dòng)[19]。因此,如圖3 所示,在850℃下隨著氧氣體積分?jǐn)?shù)增加,尤其在超過(guò)6%以后,脫硝效率急劇下降,在氧氣體積分?jǐn)?shù)達(dá)到10.3%時(shí),脫硝效率不到50%,充分說(shuō)明隨著氧氣體積分?jǐn)?shù)進(jìn)一步加大,含氮物質(zhì)的氧化反應(yīng)促進(jìn)作用更加明顯。

        2.3 水蒸氣體積分?jǐn)?shù)對(duì)脫硝劑脫硝效果的影響

        在爐內(nèi)進(jìn)行脫硝過(guò)程中,煙氣中存在大量的水蒸氣,這些水蒸氣勢(shì)必會(huì)對(duì)爐內(nèi)脫硝過(guò)程產(chǎn)生影響[20-22]。本節(jié)考察不同水蒸氣含量對(duì)脫硝劑脫硝效率的影響,結(jié)果如圖4所示。

        圖4 水蒸氣濃度對(duì)脫硝劑脫硝效率的影響

        在850℃條件下,隨著水蒸氣體積分?jǐn)?shù)增加,脫硝效率逐漸下降,可以看出水蒸氣的加入降低了脫硝效率。主要是因?yàn)樗魵饧尤?,將NO濃度和脫硝劑有效氣體成分稀釋,降低了脫硝劑中的含氮中間體與NOx反應(yīng)概率,促使脫硝效率隨著水蒸氣體積分?jǐn)?shù)增加逐漸降低。同時(shí)水蒸氣加入,生成大量OH,引起脫硝劑中有效成分與其發(fā)生式(4)反應(yīng)生成HNO,一定程度上促進(jìn)了NOx生成。在停留時(shí)間足夠的條件下,其影響程度有限。最終在此條件下,脫硝效率出現(xiàn)了緩慢下降的趨勢(shì)。

        溫度為1050℃時(shí),隨著水蒸氣加入,脫硝效率開(kāi)始逐步增加,說(shuō)明水蒸氣加入能抑制脫硝劑中含氮中間體向生成NOx的反應(yīng)方向移動(dòng),尤其是抑制含氮中間體(NH、NH2和HNCO)等向HNO 的轉(zhuǎn)化過(guò)程,HNO是生成NOx的主要途徑[23],因溫度升高有部分脫硝劑成分被氧化而導(dǎo)致脫硝效率下降程度減緩,因此在該溫度下水蒸氣加入一定程度上提高了脫硝效率。隨著水蒸氣的含量進(jìn)一步加大,在水蒸氣含量超過(guò)5%后,在其稀釋脫硝劑中的含氮物質(zhì)和NOx,降低反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的程度較大時(shí),導(dǎo)致脫硝效率又開(kāi)始下降,水蒸氣的加入延遲了脫硝劑氧化反應(yīng)的發(fā)生,減緩了高溫對(duì)脫硝劑氧化影響。這一現(xiàn)象與水蒸氣對(duì)高氮燃料燃燒生成NOx的影響類似[24]。

        在850℃,同時(shí)通入水蒸氣和3%氧氣,發(fā)現(xiàn)隨著水蒸氣的加入,脫硝效率在逐步增加,相比無(wú)氧氣條件下,氧氣的氧化作用隨著水蒸氣的加入在逐步減緩。說(shuō)明水蒸氣加入后大大稀釋了反應(yīng)氣氛中向NOx轉(zhuǎn)化的自由基,如HNO和O等濃度,抑制脫硝劑中含氮中間體發(fā)生氧化作用。在實(shí)際工況中,氧氣和水蒸氣交叉關(guān)聯(lián),是影響脫硝效率的重要因素,需要引起關(guān)注。

        2.4 脫硝劑的熱分解特性

        通過(guò)熱重分析研究了脫硝劑起始分解溫度、分解速率、完全分解溫度等脫硝劑熱分解特性,結(jié)果如圖5 所示。根據(jù)TG 曲線變化特性可把熱分解分為4個(gè)階段:低溫分解、中溫分解、中溫再分解和完全分解。以尿素為主要成分的脫硝劑在尿素熔點(diǎn)之前(150℃)失重占比較小,在10%以內(nèi),這與Schaber 等[25]的研究基本一致。在150~320℃溫度區(qū)間內(nèi)失重約20%,代表脫硝劑熱分解第一階段,也是尿素等含氮物質(zhì)低溫熔化、蒸發(fā)和分解階段;在350~420℃溫度區(qū)間內(nèi)失重約為35%,表明中溫分解階段,主要為有機(jī)含氮物質(zhì)分解;在600~750℃之間失重率約占10%,為含氮有機(jī)化合物再分解及含鈉和鎂等鹽類的分解階段。固體脫硝劑聚合物基本上在800℃前分解,最后的完全分解階段的失重率不足5%。剩余20%左右物質(zhì)主要為無(wú)機(jī)鹽類,熔點(diǎn)較高,難以分解。在TG 曲線中,最大的失重速率代表了最快的變化速率,其對(duì)應(yīng)的DTG 峰的持續(xù)時(shí)間越短或峰越窄,表明反應(yīng)(熱分解)越容易發(fā)生[26]。從DTG曲線上可以看出,燃料失重速率有4 個(gè)峰值對(duì)應(yīng)4 個(gè)特征溫度值(200℃、375℃、410℃和720℃),其中375~410℃階段峰形尖銳,失重速率最大,這一階段失重速率為0.45%/℃,失重占比35%,說(shuō)明脫硝劑成分主要在該階段發(fā)生分解和析出。

        圖5 脫硝劑熱分解的TG、DTG曲線

        進(jìn)一步采用TG-IR 分析了脫硝劑熱分解過(guò)程產(chǎn)物釋放特征,其紅外的三維和二維曲線如圖6所示。根據(jù)DTG曲線上4個(gè)特征溫度值,第1個(gè)特征溫度(200℃)對(duì)應(yīng)析出物質(zhì)的紅外峰值較小,紅外譜圖官能團(tuán)信號(hào)變化不明顯,代表脫硝劑含氮物質(zhì)低溫熔化、蒸發(fā)和初步分解階段,但此溫度下析出的物質(zhì)較少。第2、第3 個(gè)特征溫度(375℃、410℃)的峰值較高,持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng),連續(xù)出峰,這也說(shuō)明在該溫度區(qū)間為脫硝劑分解的主要階段,含氮低熔點(diǎn)物質(zhì)完全分解的同時(shí),這中間也會(huì)發(fā)生復(fù)雜的反應(yīng),產(chǎn)生眾多含氮中間體[26]。對(duì)應(yīng)于紅外譜圖中410℃的CO2、CO 和CN 等官能團(tuán)的出現(xiàn),說(shuō)明脫硝劑中有大量的含氮中間體或化合物析出。這一溫度區(qū)間也包括脫硝劑中其他物質(zhì)部分熔化、分解過(guò)程。

        圖6 脫硝劑熱分解的熱重-紅外聯(lián)用三維和二維圖

        此外,由紅外譜圖分析可知,= = CH2官能團(tuán)隨著溫度的升高,峰值逐漸明顯,說(shuō)明高分子聚合物隨著溫度的升高逐步分解,375~720℃一直存在。紅外譜圖分析NH 官能團(tuán)在410℃出現(xiàn)。隨著溫度的升高,CO2官能團(tuán)出峰的峰形逐漸尖銳,表明CO2濃度不斷升高,同時(shí)中低溫分解過(guò)程中有CO官能團(tuán)出現(xiàn)。在特征溫度720℃時(shí),CO2官能團(tuán)出峰最大,說(shuō)明脫硝劑高溫分解過(guò)程能將脫硝劑中C和O元素主要以CO2析出。同時(shí)在該溫度下可能由含氮中間體的相互作用生成HNCO等。綜合TG-IR分析,脫硝劑在350~420℃區(qū)間發(fā)生熱分解反應(yīng),析出大量的高反應(yīng)活性的含氮中間體和自由基,無(wú)需高溫和氧氣即可引發(fā)自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),較好地揭示了PNCR 比傳統(tǒng)SNCR 脫硝溫度窗口寬、氧氣依耐性低且脫硝效率高的原因[5]。

        2.5 高分子脫硝機(jī)理

        依據(jù)Miller 等[23]含氮物質(zhì)在燃燒過(guò)程中反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,結(jié)合高分子脫硝劑的分解反應(yīng)歷程和熱重氣體的紅外分析,高分子脫硝劑在爐內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的路徑如圖7所示。

        圖7 高分子脫硝劑爐內(nèi)反應(yīng)路徑

        如2.1節(jié)所述,高分子脫硝劑主要是由聚丙烯高分子和氨基活性物質(zhì)合成,在爐內(nèi)高溫(>800℃)的條件下,化學(xué)鍵斷開(kāi),瞬間分解為CH2、CO、NHi和CN等物質(zhì)(結(jié)合熱解氣體紅外譜圖分析)。CH2、CO 和CN 會(huì)首先與O 和OH 反應(yīng),高分子材料主要提供CH2和CH等自由基,發(fā)生式(7)~式(11)反應(yīng)。

        將可能與NH 反應(yīng)生成NO 的O 和OH 大量消耗,產(chǎn)生還原氣氛的自由基H,為NO 的還原創(chuàng)造條件。此外,CH2還能直接與NO發(fā)生式(12)反應(yīng)。

        HCN 可以進(jìn)一步消耗O 和OH,發(fā)生式(13)~式(15)反應(yīng)。

        生成CN和分解產(chǎn)生的CN(紅外檢測(cè))進(jìn)一步消耗O,為來(lái)自熱分解和新生成的NH 提供還原氣氛,促進(jìn)NO 還原,抑制NH 和N 的氧化過(guò)程。而CN主要發(fā)生式(16)~式(18)反應(yīng)。

        生成的NCO可進(jìn)一步發(fā)生式(19)、式(20)反應(yīng)。

        NH2通過(guò)式(21)、式(22)反應(yīng)生成NH。

        NH 在還原氣氛下,發(fā)生式(23)~式(25)反應(yīng),生成N2。

        或直接與NO 反應(yīng)[式(26)、式(27)],生成N2O,進(jìn)而生成N2。

        而N2O 也可在脫硝劑中氧化物(CaO、MgO 和Fe2O3等)催化下[27]生成N2,如式(28)、式(29)。

        在整個(gè)脫硝劑發(fā)生反應(yīng)過(guò)程中,會(huì)發(fā)生式(30)氧化作用(圖7中虛線反應(yīng)路徑),生成NO。

        式(4)與式(30)反應(yīng)生成的HNO,再發(fā)生式(6)反應(yīng)生成NO;或NH 和N 也可直接氧化生成NO,如式(31)、式(32)。

        在高分子脫硝劑進(jìn)入爐內(nèi)后,將發(fā)生熱裂解反應(yīng),首先高分子化學(xué)鍵斷裂生成的CH2和CN 自由基將O2、O 和OH 反應(yīng)基本消耗,形成了局部還原性氣氛。其中CH2一部分生成CO2,另一部分生成CN和NH,CN可以進(jìn)一步生成N和NCO,并有H、CO 等產(chǎn)物進(jìn)一步作為反應(yīng)物,與脫硝劑中NH 和NCO等一起參與還原NO的反應(yīng)。而整個(gè)過(guò)程氧化反應(yīng)受到了抑制,發(fā)生概率極小,在氧氣濃度足夠大的情況才會(huì)發(fā)生上述氧化反應(yīng),導(dǎo)致脫硝效率下降。這也是整個(gè)小試實(shí)驗(yàn)無(wú)O2條件下,脫硝效率較高的原因。

        3 結(jié)論

        針對(duì)目前正在推廣應(yīng)用的PNCR脫硝劑,在小試實(shí)驗(yàn)平臺(tái)研究了影響其脫硝性能的關(guān)鍵因素并進(jìn)行了反應(yīng)機(jī)理的分析,為工程調(diào)試和工業(yè)應(yīng)用提供技術(shù)參考,獲得主要結(jié)論如下。

        (1)在850~1150℃范圍內(nèi),隨著溫度升高,脫硝劑脫硝效率先升高后降低,在950℃達(dá)到最佳脫硝效率,在97%左右,反應(yīng)過(guò)程不需要氧氣的參與,并能夠穩(wěn)定運(yùn)行。

        (2)脫硝劑本身含有的氧元素在熱分解中主要以CO2形式逸出。隨著氧氣濃度的增加,脫硝效率逐漸降低,水蒸氣的加入延遲了脫硝劑在高溫條件下氧化反應(yīng)的發(fā)生。而在有O2條件下,氧氣的氧化作用隨著水蒸氣的加入逐步被稀釋和弱化。

        (3)依據(jù)固體脫硝劑的熱重-紅外熱解特性,結(jié)合高分子脫硝劑反應(yīng)路徑,固體脫硝劑熱解過(guò)程中高分子化學(xué)鍵斷裂首先生成NH、CH2和CN等自由基,所生成的自由基(特別是高脫硝活性NH)能夠快速與NO 反應(yīng)生成N2而實(shí)現(xiàn)高效脫硝,CH2和CN則通過(guò)與O2、O和OH反應(yīng)形成了局部還原性氣氛,抑制了NH 等自由基通過(guò)氧化形成NO 的副反應(yīng),提高了固體脫硝劑的脫硝效率。

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