朱少昊, 孫學(xué)萍, 譚婧盈, 楊東旭, 王海霞, 王修中*

1. 青島農(nóng)業(yè)大學(xué)化學(xué)與藥學(xué)院, 山東 青島 266109

2. 青島農(nóng)業(yè)大學(xué)草業(yè)學(xué)院, 山東 青島 266109

引 言

俗話說“民以食為天”, 近年來農(nóng)藥殘留引起的食品污染事件時(shí)有發(fā)生, 大多是殘留農(nóng)藥污染的食物(如谷物、 蔬菜和水果等)而引起[1-2]。 農(nóng)藥可與乙酰膽堿酯酶結(jié)合, 使其失去原有催化乙酰膽堿水解的功能, 造成乙酰膽堿大量蓄積, 對(duì)神經(jīng)過分刺激而引起中毒, 中毒者表現(xiàn)為流涎腹瀉、 震顫肌束顫動(dòng)等癥狀, 嚴(yán)重者可導(dǎo)致癱瘓和死亡[3]。 發(fā)展快速、 簡(jiǎn)便、 準(zhǔn)確靈敏的農(nóng)藥殘留檢測(cè)新方法, 加強(qiáng)對(duì)食品和農(nóng)產(chǎn)中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè), 對(duì)保證食品安全, 尤其對(duì)保障人類的健康具有重大的理論和現(xiàn)實(shí)意義。

食品成分復(fù)雜, 實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè), 必須使用特異性強(qiáng), 靈敏度高的檢測(cè)方法。 目前已報(bào)道的檢測(cè)方法主要有色譜法[4]、 色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[5]、 免疫分析法[6]、 酶抑制法[7]和生物傳感器等技術(shù)[8]。 色譜法需要復(fù)雜樣品前處理, 與質(zhì)譜聯(lián)用所需儀器昂貴; 免疫分析法抗體制備復(fù)雜且難度大, 試劑盒的成本較高; 酶抑制法使用的酶易失活, 導(dǎo)致重現(xiàn)性差。 生物傳感器具有簡(jiǎn)單快速, 選擇性好, 可直接對(duì)復(fù)雜試樣進(jìn)行檢測(cè)等優(yōu)點(diǎn), 在化學(xué)、 醫(yī)學(xué)和食品安全檢測(cè)等領(lǐng)域應(yīng)用呈現(xiàn)快速發(fā)展趨勢(shì)[9]。

生物傳感器中, 比色法簡(jiǎn)單直觀, 可以實(shí)現(xiàn)裸眼檢測(cè); 熒光法具有靈敏度高, 選擇性好等優(yōu)點(diǎn)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域獲得了較多進(jìn)展[10]。 例如在氧化石墨烯的輔助下, 利用金納米粒子聚集分散變色特性, Ritika等[11]開發(fā)了細(xì)胞中大腸桿菌的檢測(cè)平臺(tái)。 根據(jù)溶液顏色從紅色變?yōu)樗{(lán)色, 肉眼觀察到的檢測(cè)限為102個(gè)細(xì)胞/毫升。 Lee等[12]首先將肽配體固定在納米金上, 使得納米金粒子均勻分散在溶液中, 借助真菌孢子與納米金相互作用, 使得納米金粒子沉淀, 導(dǎo)致上清液的顏色發(fā)生明顯變化。 簡(jiǎn)單的比色法顯示出約50個(gè)孢子的高靈敏度和小于10 min的快速檢測(cè)時(shí)間, 并可與基于智能手機(jī)的圖像分析應(yīng)用程序一起使用。 Yu等[13]對(duì)多效唑溶液和蘋果汁-多效唑混合溶液的熒光光譜及其導(dǎo)數(shù)光譜進(jìn)行了回歸分析, 分別得到了兩種方法的濃度與熒光強(qiáng)度之間的預(yù)測(cè)模型函數(shù), 為農(nóng)藥殘留的定量檢測(cè)提供了實(shí)驗(yàn)參考。 有報(bào)道研究了吡蟲啉的熒光性質(zhì), 實(shí)現(xiàn)了對(duì)蘋果汁中吡蟲啉農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)和分析。 盡管有關(guān)生物傳感器用于農(nóng)藥殘留的檢測(cè)已有較大發(fā)展, 但是現(xiàn)有報(bào)道大多是單一的測(cè)定模式, 不僅檢測(cè)結(jié)果存在假陽性的可能, 而且現(xiàn)有熒光檢測(cè)方法大多需要熒光標(biāo)記物, 標(biāo)記過程繁瑣, 價(jià)格高[14]。

本工作借助農(nóng)藥分子使分散的金納米粒子聚集而引起溶液顏色發(fā)生變化的原理, 實(shí)現(xiàn)裸眼檢測(cè)樣品中的農(nóng)藥殘留; 同時(shí)為了避免單一檢測(cè)模式可能出現(xiàn)的假陽性, 利用熒光染料羅丹明110與金納米發(fā)生熒光內(nèi)濾效應(yīng)的原理, 由于農(nóng)藥分子與金納米的強(qiáng)相互作用, 使得吸附在金納米表面的熒光染料重新釋放到溶液中, 熒光得以恢復(fù), 從而實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥殘留的高靈敏檢測(cè)。 以辛硫磷為模式目標(biāo)物, 考察了該比色和熒光雙模式傳感器的性能及其在實(shí)際樣品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的應(yīng)用。 為進(jìn)一步開發(fā)農(nóng)藥殘留分析的新方法和新技術(shù), 實(shí)現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品和食品等復(fù)雜樣品中痕量農(nóng)藥殘留的特異性和高靈敏的快速檢測(cè)提供新思路。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑及儀器

氯金酸, 辛硫磷, 馬拉硫磷, 丙溴磷, 甲霜靈, 福美鋅, 莠去津, 吡蟲啉購(gòu)自上海阿拉丁試劑有限公司, 檸檬酸鈉, 氫氧化鈉, 磷酸氫二鈉, 磷酸二氫鈉, 氯化鈉, 乙腈, 醋酸鈉, 無水硫酸鈉和無水硫酸鎂, 均購(gòu)自上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。 N-丙基乙二胺(PSA), C18, 石墨化碳黑(GCB)樣品前處理材料購(gòu)自天津博納艾杰爾科技有限公司。 所用試劑均為分析純, 實(shí)驗(yàn)用水為二次去離子水。

U-3900紫外-可見分光光度計(jì)(日立, 日本), F-7000熒光分光光度計(jì)(日立, 日本), PB-10酸度計(jì)(賽多利斯, 德國(guó)), HT7700透射電子顯微鏡(日立, 日本), 激光納米粒度儀(馬爾文, 英國(guó))。

1.2 方法

1.2.1 金納米粒子的制備

納米金的制備根據(jù)文獻(xiàn)略做修改[15], 所有玻璃器皿在王水(濃鹽酸∶濃硝酸=3∶1,V/V)中徹底清洗后, 用二次去離子水沖洗干凈, 烘干備用。 制備過程: 在劇烈攪拌下, 將0.02%的HAuCl4(96 mL)水溶液煮沸, 將2%檸檬酸三鈉(4.0 mL)水溶液快速添加至上述溶液中, 溶液顏色從灰黃色變?yōu)樯罴t色, 繼續(xù)回流20 min后停止加熱, 待溶液冷卻后用0.45 μm濾膜過濾, 濾液置于棕色試劑瓶中, 于4 ℃冰箱避光保存?zhèn)溆谩?/p>

1.2.2 金納米粒子的結(jié)構(gòu)表征

取一定量上述制備的金納米溶液, 分別對(duì)其紫外-可見吸收光譜、 透射電子顯微鏡、 動(dòng)態(tài)光散射及表面的Zeta電位進(jìn)行測(cè)定。 同時(shí)在納米金溶膠中加入一定量的熒光染料羅丹明110, 形成納米金-羅丹明110納米復(fù)合粒子后, 再次對(duì)其吸收光譜和表面電荷情況進(jìn)行測(cè)定。

1.2.3 比色及熒光測(cè)定

取一定量的納米金溶膠, 加入不同濃度的目標(biāo)物后, 溶液顏色由酒紅色逐漸變?yōu)樗{(lán)紫色, 溶膠的吸光度值的變化與目標(biāo)物濃度具有定量關(guān)系, 據(jù)此實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的比色法檢測(cè)。

取一定量的納米金溶膠, 加入一定濃度的羅丹明110, 形成納米金復(fù)合物, 測(cè)試其熒光強(qiáng)度, 作為空白對(duì)照。 加入不同濃度的目標(biāo)物后, 再次測(cè)試體系的熒光強(qiáng)度, 熒光增強(qiáng)的程度與目標(biāo)物濃度在一定濃度范圍內(nèi)具有定量關(guān)系, 據(jù)此實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的熒光高靈敏檢測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 金納米粒子及其復(fù)合物的表征

分別利用紫外-可見光譜(UV-Vis), 透射電鏡(TEM)和動(dòng)態(tài)光散射對(duì)制備的納米金進(jìn)行形貌表征, 如圖1所示。 由圖1(a)曲線1可以看到金納米粒子的最大吸收波長(zhǎng)約為520 nm, 金納米粒子等離子體共振紫外可見吸收特征峰。 當(dāng)形成金納米-羅丹明110納米復(fù)合粒子后, 其最大吸收波長(zhǎng)沒有明顯改變, 但其吸光強(qiáng)度有所下降(曲線2)。 從圖1(b)的TEM圖可看出所制備的Au納米粒子尺寸約為13 nm, 呈規(guī)整的球形, 邊界清晰, 分散良好。 圖1(c)為金納米-羅丹明110復(fù)合物的TEM圖, 可以看出粒子的直徑大小幾乎沒有改變。 圖1(d)的動(dòng)態(tài)光散射結(jié)果顯示絕大多數(shù)納米粒子直徑同樣保持13 nm左右, 與TEM測(cè)試粒徑保持一致。 圖1(e)是金納米-羅丹明110復(fù)合物的動(dòng)態(tài)光散射結(jié)果, 可以看出粒徑略微有少許增加。 圖1(f)顯示單獨(dú)金納米粒子表面的zeta電位為-44.1 mV, 金納米-羅丹明110納米復(fù)合粒子表面的zeta電位明顯升高, 為-30.3 mV, 這是由于金納米表面吸附了一定量帶正電荷的熒光染料羅丹明110所導(dǎo)致。

圖1 納米金及其復(fù)合物的表征

2.2 比色和熒光雙模式檢測(cè)的實(shí)驗(yàn)原理

農(nóng)藥殘留的比色和熒光雙模傳感原理如圖2所示。 檸檬酸鹽還原法制備的AuNPs表面帶有較多的負(fù)電荷, 即使在一定濃度鹽存在下, 粒子之間的靜電排斥力使得金納米膠處于良好的分散狀態(tài), 其溶液顯示酒紅色。

圖2 比色和熒光雙模式傳感原理示意圖

當(dāng)存在農(nóng)藥分子時(shí), 與納米金之間通過形成Au—N或者Au—O配位鍵結(jié)合, 導(dǎo)致分散的AuNPs在農(nóng)藥分子誘導(dǎo)作用下發(fā)生聚集, AuNPs溶液顏色由酒紅色變?yōu)樗{(lán)紫色, 其在520 nm處的吸光度逐漸降低, 通過檢測(cè)溶液吸光度的變化即可實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥含量的測(cè)定。 溶液顏色的顯著變色即便裸眼也可以觀察, 該檢測(cè)方式具有簡(jiǎn)便、 快速和成本低的優(yōu)勢(shì)。 單一的比色檢測(cè)模式雖然簡(jiǎn)單, 但是其測(cè)試結(jié)果存在假陽性的可能。 為進(jìn)一步驗(yàn)證結(jié)果的準(zhǔn)確性, 同時(shí)提高檢測(cè)的靈敏度, 本文利用熒光分子的發(fā)射與金納米的紫外可見吸收產(chǎn)生內(nèi)濾效應(yīng)(IFE), 設(shè)計(jì)了熒光傳感策略用于農(nóng)藥的高靈敏檢測(cè)。 在金納米溶膠中引入帶正電的熒光染料羅丹明110, 由于靜電作用, 羅丹明110會(huì)吸附在帶負(fù)電荷的納米金表面, 此時(shí)納米金在溶膠中仍處于良好的分散狀態(tài), 溶膠顯示酒紅色。 而熒光染料羅丹明110發(fā)射的熒光正好可以被金納米吸收, 此時(shí)溶液的熒光強(qiáng)度很弱, 甚至不發(fā)射熒光。 一旦溶液中存在農(nóng)藥分子, 與熒光染料產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng), 從而誘導(dǎo)金納米聚集, 溶液由酒紅色變?yōu)樗{(lán)紫色, 同時(shí)釋放金納米表面吸附的熒光分子到溶膠中, 實(shí)現(xiàn)熒光的恢復(fù), 根據(jù)溶液吸光度和熒光強(qiáng)度變化實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物的雙模式檢測(cè)。

2.3 實(shí)驗(yàn)的可行性研究

2.3.1 比色法檢測(cè)農(nóng)藥殘留

分別對(duì)金納米溶膠和加入辛硫磷后的金納米溶膠進(jìn)行紫外可見光譜掃描, 結(jié)果如圖3(a)所示。 結(jié)果表明, 與單獨(dú)的金納米溶膠相比, 加入不同濃度的辛硫磷后的金納米溶膠在520 nm波長(zhǎng)處吸光度逐漸減小, 同時(shí)650 nm波長(zhǎng)處吸光度逐漸增加。 這是由于辛硫磷的加入引起了分散的AuNPs團(tuán)聚, 導(dǎo)致金表面等離子共振吸收峰發(fā)生位移。 溶膠在650與520 nm處吸光度的比值(A650/520)與加入的目標(biāo)物濃度具有定量關(guān)系, 據(jù)此實(shí)現(xiàn)比色法測(cè)定辛硫磷的含量的目的。

圖3 實(shí)驗(yàn)的可行性研究

2.3.2 熒光法檢測(cè)農(nóng)藥殘留

分別測(cè)試羅丹明110溶液, 金納米與羅丹明110復(fù)合物溶膠以及加入一定量的農(nóng)藥后溶膠的熒光強(qiáng)度作對(duì)照, 其實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3(b)所示。 圖中三條曲線的峰形及最大發(fā)射波長(zhǎng)一致, 表明AuNPs、 辛硫磷并未與羅丹明 110作用生成新物質(zhì)。 可以看出, 羅丹明110的熒光最強(qiáng)(曲線1), 其最大發(fā)射波長(zhǎng)為520 nm; 而金納米與羅丹明110復(fù)合物的熒光發(fā)射強(qiáng)度顯著降低(曲線2), 這是由于羅丹明110分子可通過靜電作用吸附在AuNPs表面, 此時(shí), 由于AuNPs與羅丹明110分子間的IFE產(chǎn)生熒光猝滅效應(yīng); 當(dāng)加入待測(cè)目標(biāo)物農(nóng)藥后, 溶液的熒光強(qiáng)度又逐漸恢復(fù)(曲線3), 主要因?yàn)檗r(nóng)藥分子與納米金的強(qiáng)結(jié)合能力, 使得吸附在納米金表面的羅丹明110分子重新釋放到溶膠中, 其熒光的恢復(fù)程度與目標(biāo)農(nóng)藥的濃度具有定量關(guān)系, 據(jù)此, 實(shí)現(xiàn)高靈敏熒光檢測(cè)農(nóng)藥殘留量。

2.3.3 金納米與羅丹明110的內(nèi)濾光效應(yīng)(IFE)

當(dāng)溶液中某物質(zhì)的吸收光譜與共存的某熒光分子的熒光光譜發(fā)生重疊或者部分重疊時(shí), 則該物質(zhì)將能猝滅熒光分子的熒光發(fā)射, 導(dǎo)致溶液的熒光強(qiáng)度減弱甚至消失, 這種現(xiàn)象稱為IFE。 本實(shí)驗(yàn)金納米粒子的吸收光譜與熒光染料羅丹明110的熒光光譜恰好發(fā)生了重疊, 如圖3(c)所示。 結(jié)果進(jìn)一步證實(shí), 二者之間確實(shí)存在IFE。 上述結(jié)果表明, 本實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的比色和熒光雙模式檢測(cè)策略是可行的。

2.4 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.4.1 羅丹明110濃度的優(yōu)化

實(shí)驗(yàn)中AuNPs和羅丹明110的相對(duì)量會(huì)直接影響熒光檢測(cè)的靈敏度。 游離的羅丹明110分子在溶液中本身發(fā)射熒光, 如果其濃度過高, 會(huì)使檢測(cè)的背景信號(hào)增大; 反之, 若羅丹明110濃度過低, 加入待測(cè)物質(zhì)后, 形成的聚集態(tài)AuNPs使熒光恢復(fù)程度較小, 降低了測(cè)定的靈敏度。 固定金納米溶液的濃度, 測(cè)試不同濃度羅丹明110的熒光強(qiáng)度與二者復(fù)合物溶液的熒光強(qiáng)度差值的變化情況, 如圖4(a)所示。 可以看出隨著羅丹明110的濃度的增加, 熒光強(qiáng)度差值逐漸增大, 當(dāng)羅丹明110的濃度為0.5 μmol·L-1時(shí), 二者的差值達(dá)到最大, 羅丹明110的濃度再增大, 熒光背景增大, 二者的差值又逐漸減小, 因此, 選擇0.5 μmol·L-1的羅丹明110作為最佳實(shí)驗(yàn)條件。

圖4 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.4.2 體系酸度的優(yōu)化

分別測(cè)試了不同酸度條件下, 體系的吸光度和熒光強(qiáng)度的差異, 結(jié)果如圖4(b)所示。 表明pH值較低時(shí), 利于羅丹明110的質(zhì)子化, 其與AuNPs的作用力大, 不利于農(nóng)藥分子與羅丹明110在AuNPs表面的競(jìng)爭(zhēng), 因此, 體系的吸光度值(A650/520)較低, 熒光強(qiáng)度也比較弱。 隨著pH值的增大, 吸光度和熒光強(qiáng)度均逐漸升高; 當(dāng)溶液的pH超過7.5后, 體系的熒光強(qiáng)度有一定的下降, 可能是羅丹明110分子羧基中氫離子解離的緣故, 如圖4(b)所示。 因此, 確定實(shí)驗(yàn)的最合適pH為7.5。

2.4.3 反應(yīng)時(shí)間的優(yōu)化

在最合適pH和濃度條件下, 分別改變目標(biāo)物, 羅丹明110與金納米作用時(shí)間, 測(cè)試溶液的吸光度和熒光強(qiáng)度的變化, 如圖4(c)所示。 結(jié)果表明, 目標(biāo)物與金納米作用時(shí)間為60 min; 羅丹明110與金納米作用時(shí)間30 min的情況下, 吸光度和熒光強(qiáng)度達(dá)到最佳。

2.5 體系的檢測(cè)性能及抗干擾能力

2.5.1 農(nóng)藥殘留的比色分析

選取辛硫磷為模型分析物, 驗(yàn)證基于納米金比色傳感策略的檢測(cè)效果, 圖5(a)是不同濃度的辛硫磷存在時(shí), 溶膠的吸收曲線, 插圖為相應(yīng)濃度的目標(biāo)物導(dǎo)致的溶液顏色的變化情況。 由圖5(a)可知, 隨著目標(biāo)物濃度的增大, 520 nm處吸光度逐漸降低, 表現(xiàn)為從a到f顏色由酒紅色逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)紫色。 在0.05～10 μmol·L-1濃度范圍內(nèi), 溶液在650 nm處與520 nm處的吸光度比值, 即(A650/A520)與目標(biāo)物濃度之間有良好的線性關(guān)系, 如圖5(b)所示。 線性回歸方程:A650/520=0.073c+0.083(A650/A520: 波長(zhǎng)650與520 nm處吸光度比值;c: 目標(biāo)物濃度, μmol·L-1), 相關(guān)系數(shù)為0.997, 檢出限為15 nmol·L-1。

圖5 不同濃度目標(biāo)物存在時(shí), 體系的紫外-可見吸收和熒光響應(yīng)情況

2.5.2 農(nóng)藥殘留的熒光分析

在最佳實(shí)驗(yàn)條件下, 測(cè)試了不同濃度模型化合物與溶液熒光強(qiáng)度的變化關(guān)系, 如圖5(c)所示。 可以看出體系的熒光強(qiáng)度隨著目標(biāo)物濃度的增加輻逐步增大。 在目標(biāo)物濃度從0.01～5 μmol·L-1的范圍內(nèi), 體系的熒光強(qiáng)度和目標(biāo)物濃度之間存在良好的線性關(guān)系, 如圖5(d)所示。 線性回歸方程:I=26.60c+ 6.82(I: 熒光強(qiáng)度;c: 目標(biāo)物濃度, μmol·L-1), 相關(guān)系數(shù)為0.994, 檢出限為4 nmol·L-1。

2.5.3 干擾實(shí)驗(yàn)

由于實(shí)際樣品中可能有多種成分同時(shí)存在, 因此, 進(jìn)一步研究其他的類似物如馬拉硫磷, 丙溴磷, 甲霜靈, 福美鋅, 莠去津和吡蟲啉等農(nóng)藥存在時(shí), 體系熒光的變化情況, 結(jié)果圖6所示。 所有農(nóng)藥濃度均為2.0 μmol·L-1, 可以看出, 該傳感器對(duì)辛硫磷、 吡蟲啉和莠去津的響應(yīng)較好, 對(duì)丙溴磷和甲霜靈響應(yīng)較差。 分析其分子結(jié)構(gòu)可以得出, 響應(yīng)好的農(nóng)藥分子具有較多的氮、 氧和硫原子, 但是福美鋅分子同樣具有較多的硫原子, 熒光響應(yīng)一般, 可能是由于福美鋅分子中的氮原子與鋅形成了配位鍵, 導(dǎo)致其與金納米表面作用力較弱的緣故。 同樣測(cè)試了部分金屬離子共存時(shí), 體系的熒光響應(yīng)情況, 結(jié)果表明, 金屬離子幾乎不影響體系的熒光, 可能是由于溶液中共存的金屬離子經(jīng)過樣品預(yù)處理時(shí), 與吸附劑中N-丙基乙二胺(PSA)的發(fā)生了配位結(jié)合而被去除的緣故。

圖6 不同農(nóng)藥分子和金屬離子存在時(shí)的熒光響應(yīng)

2.6 樣品測(cè)定

在最佳實(shí)驗(yàn)條件下, 將該雙模式傳感器的熒光檢測(cè)策略用于市場(chǎng)購(gòu)買的生姜和天然水中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。 新鮮生姜使用QuEChERS方法處理, 步驟如下: 取市售新姜10.000 0 g, 搗碎, 加入10 mL含1%醋酸的乙腈溶液和1 g醋酸鈉, 搖勻后加入1 g氯化鈉和4 g無水硫酸鈉趁熱劇烈震蕩1 min, 以7 000 r·min-1離心5 min。 取上清液 5.00 mL, 加入0.25 g PSA, 0.25 g C18(碳18), 0.1 g GCB石墨化碳黑和6.25 g無水硫酸鎂, 再次以7 000 r·min-1離心2 min, 取上清液待測(cè)。 天然水樣取之青島農(nóng)業(yè)大學(xué)校園內(nèi)虹子湖, 水樣經(jīng)0.45 μm的濾膜過濾后, 待測(cè)。

在以上處理好的生姜提取液和水樣中, 分別加入濃度為0.2和2 μmol·L-1的辛硫磷, 混合均勻進(jìn)行檢測(cè), 每個(gè)濃度進(jìn)行6次重復(fù)的實(shí)驗(yàn), 實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示。 與天然湖水相比, 生姜處理液的加標(biāo)回收率檢測(cè)結(jié)果偏差稍大, 可能與生姜處理液的成分相對(duì)復(fù)雜有關(guān)。 研究表明本方法具有良好的抗干擾能力, 可以用于實(shí)際樣品的測(cè)定。

表1 生姜和天然水中辛硫磷殘留的測(cè)定

3 結(jié) 論

以檸檬酸為還原劑合成金納米粒子, 設(shè)計(jì)與熒光染料羅丹明110發(fā)生內(nèi)濾光效應(yīng), 導(dǎo)致金納米對(duì)羅丹明110的熒光猝滅。 以辛硫磷農(nóng)藥為模型, 構(gòu)建了比色和熒光雙模式農(nóng)藥殘留傳感器。 通過目標(biāo)物與金納米粒子相互作用, 引起溶液吸光度與熒光強(qiáng)度變化, 實(shí)現(xiàn)了對(duì)辛硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏檢測(cè), 并用于實(shí)際樣品的測(cè)定。 相對(duì)于以往單一信號(hào)識(shí)別, 實(shí)現(xiàn)了農(nóng)藥殘留檢測(cè)雙信號(hào)輸出, 將在很大程度上避免假陽性出現(xiàn)的可能。