李海，鄧金蘭，李偉華

茂名市食品藥品檢驗所（茂名 525000）

荔枝外觀鮮艷、肉質(zhì)潔白、營養(yǎng)豐富、香甜可口，與香蕉、菠蘿、龍眼一同被稱為“南國四大名果”，深受消費者喜愛。2019年中國荔枝的種植面積為47.57萬 hm2，占全世界的66.9%；2019年世界荔枝總產(chǎn)量約331.7萬 t，中國荔枝占世界荔枝總產(chǎn)量的60.8%，中國荔枝種植面積和產(chǎn)量均居世界首位[1]。荔枝種植品種豐富，主要有三月紅、黑葉、白糖罌、糯米糍、桂味、白蠟等品種。茂名地區(qū)種植荔枝歷史悠久，2021年茂名荔枝種植面積約135萬畝（1畝=666.67m2），總產(chǎn)量達58.14萬 t，荔枝鮮果銷售額達71.2億元，是全球最大的荔枝種植地區(qū)，占全國荔枝種植面積的1/5，茂名地區(qū)荔枝種植面積和產(chǎn)量均居廣東省首位[2]。荔枝產(chǎn)業(yè)已轉(zhuǎn)型成為茂名鄉(xiāng)村振興的重要產(chǎn)業(yè)，荔枝是當(dāng)?shù)剞r(nóng)民增收致富的“致富果”。

隨著荔枝的大面積種植及種植品種的增多，病蟲害的發(fā)生也日趨嚴重，荔枝病蟲害不僅種類繁多，而且發(fā)病周期長、防治困難，因此在荔枝生長過程中需使用化學(xué)農(nóng)藥進行病蟲害防治。荔枝中農(nóng)藥殘留影響荔枝的品質(zhì)[3]，農(nóng)藥殘留膳食攝入風(fēng)險受到人們的關(guān)注，目前關(guān)于荔枝的農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估有：吳靜娜等[4]對荔枝中氯氰菊酯和毒死蜱的消解殘留及膳食攝入風(fēng)險；郇志博等[5]對聯(lián)苯菊酯在荔枝和土壤中的殘留行為和風(fēng)險評估；王運儒等[6]對廣西荔枝農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及膳食風(fēng)險評估等。茂名地區(qū)作為全國最大的荔枝種植地區(qū)，分析茂名地區(qū)荔枝中的農(nóng)藥殘留情況，并開展膳食攝入風(fēng)險評估尤為必要，為荔枝農(nóng)藥殘留監(jiān)管和消費者食用荔枝的安全提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

抽取茂名市兩區(qū)三縣（茂南區(qū)、電白區(qū)、高州市、信宜市、化州市）種植的荔枝樣品44批次，高州市為茂名地區(qū)荔枝的主要產(chǎn)區(qū)抽取樣品20批次，茂南區(qū)、電白區(qū)、信宜市、化州市分別抽取樣品6批次。

1.2 材料與試劑

乙腈、乙酸乙酯、甲醇（色譜純，德國默克公司）；QuEChERS提取包（NaCl 1 g，MgSO44 g，Na2Cit.1.5H2O 0.5 g，Na3Cit.2H2O 1 g，Agela Technologies）；凈化包（MgSO4885 mg，PSA 150 mg，PC 15 mg，Agela Technologies）；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度＞98%，中國計量科學(xué)研究院）。

1.3 儀器與設(shè)備

GCMS-TQ8050氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津公司）；LC～30AD/ABSIEX TRPLE QUAD-4500液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津公司液相，美國Sciex公司質(zhì)譜）；3-6臺式低速離心機（上海托莫斯科學(xué)儀器有限公司）；MFV-24氮吹儀（得泰儀器有限公司）；GD-16 Plus高速研磨均質(zhì)儀（深圳新銳科技有限公司）。

1.4 試驗方法

1.4.1 農(nóng)藥殘留檢測項目與方法

農(nóng)藥殘留項目參照GB 23200.113——2018[7]《植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法》和GB 23200.121——2018[8]《植物源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法》方法檢測，結(jié)果判定依據(jù)GB 2763——2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[9]，檢測荔枝農(nóng)藥殘留項目見表1。

表1 檢測荔枝的農(nóng)藥項目與方法

1.4.2 農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險與急性膳食攝入風(fēng)險評估方法

農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留膳食攝入風(fēng)險評估采用慢性膳食攝入風(fēng)險（%ADI）和急性膳食攝入風(fēng)險（%ARfD）進行評估。荔枝的單果質(zhì)量小于25 g但小于大份餐，利用（1）～（5）公式計算農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險與慢性膳食攝入風(fēng)險。農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險（%ADI）以國家估計每日攝入量（national estimated daily intake，NEDI）與ADI占的比例表示，食用農(nóng)產(chǎn)品的規(guī)范試驗殘留中值（supervised trials median residue，STMR），用公式（1）～（2）計算[13]；農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險（%ARfD）以國家短期估計攝入量（estimated short-term intake，ESTI）與急性參考劑量（acute reference dose，ARfD）[16]占的比例表示，用公式（3）～（4）計算[13]；安全界限（safe margin，SM）用公式（5）計算[13]。當(dāng)風(fēng)險值小于或等于100%時，表示膳食攝入風(fēng)險對人體健康危害可接受；當(dāng)風(fēng)險值大于100%時，表示風(fēng)險不可接受；風(fēng)險值越小對人體健康危害越小，風(fēng)險值越大對人體健康危害越大。

2020年中國荔枝產(chǎn)量為255.35萬 t[10]，2020年中國常住人口為141 212萬人[11]，荔枝采摘期主要在每年的4——7月，因此荔枝集中消費天數(shù)120 d，荔枝人均消費量為15.1 g（consumption of food agro-product，F(xiàn)）；荔枝的單果重（unit weight of the edible portion，U）8.8 g[12]；荔枝的消費大份餐（large portion consumed，LP）為61.9 g[12]；檢測最高殘留量（highest residue，HR），取99.9百分位點值[13]；變異因子為3[14]（variability factor，v）；人群體重為60 kg[15]（body weight，bW）；每日允許攝入量（acceptable daily intake，ADI）采用GB 2763——2021[9]的數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果與分析

2.1 荔枝農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

檢測44批次樣品，檢出38批次樣品有農(nóng)藥殘留，農(nóng)藥殘留檢出率為86.4%；檢測49個農(nóng)藥殘留項目，檢出毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、丙溴磷、戊唑醇、啶蟲脒、嘧菌酯、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉11種農(nóng)藥殘留，農(nóng)藥種類檢出率為22.4%。檢出的毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒、嘧菌酯在GB 2763——2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[9]中有規(guī)定的最大農(nóng)藥殘留限量值，檢測的結(jié)果均符合標(biāo)準(zhǔn)要求。丙溴磷、戊唑醇、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉在GB 2763——2021[9]中沒有荔枝的最大殘留限量值，結(jié)果不作判定。荔枝檢出農(nóng)藥和超最大殘留限量結(jié)果見表2。

表2 荔枝檢出農(nóng)藥和超最大殘留限量情況統(tǒng)計

2.2 荔枝農(nóng)藥殘留結(jié)果分析

荔枝的農(nóng)藥殘留檢出率為86.4%，農(nóng)藥殘留檢出率較高，但農(nóng)藥最大殘留限量值的項目均在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，樣品合格率100%。農(nóng)藥殘留檢出率最大的是毒死蜱，檢出率為70.5%；其次是苯醚甲環(huán)唑和氯蟲苯甲酰胺，檢出率分別為36.4%和31.8%。荔枝的農(nóng)藥殘留檢出率較高，應(yīng)減少農(nóng)藥的使用，加強果農(nóng)對防治病蟲害的知識培訓(xùn)，種植過程合理安全的使用農(nóng)藥，以提高農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量，帶動農(nóng)產(chǎn)品的發(fā)展。其次要減少使用化學(xué)防治，增加物理防治和生物防治，以減少種植過程農(nóng)藥的使用。在防治過程中需要果農(nóng)掌握病蟲害發(fā)生和發(fā)展規(guī)律，綜合運用各種防治措施，提高病蟲害防治的效果，從根本上進行對癥下藥，以提高荔枝的產(chǎn)量和品質(zhì)。

2.3 荔枝農(nóng)藥殘留膳食攝入風(fēng)險評估

2.3.1 荔枝農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險評估

丙溴磷、戊唑醇、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉在GB 2763——2021[9]中沒有規(guī)定的最大農(nóng)藥殘留限量值，不作膳食攝入風(fēng)險評估。荔枝中毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒、嘧菌酯的慢性膳食攝入風(fēng)險評估結(jié)果見表3。檢出5種農(nóng)藥殘留%ADI值范圍為0.000 3%～0.392 4%，平均值為0.117 8%，%ADI值小于0.4%，遠遠小于100%，結(jié)果表明荔枝的農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險很低。

表3 荔枝農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險評估

2.3.2 荔枝農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險評估

嘧菌酯沒有明確的急性參考劑量，嘧菌酯不作急性膳食攝入風(fēng)險評估。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒急性參考劑量信息和急性膳食攝入風(fēng)險評價結(jié)果見表4。由表4可知，4種農(nóng)藥殘留%ARfD范圍為0.109 5%～0.512 8%，平均值為0.326 8%，農(nóng)藥殘留%ARfD低于0.6%，荔枝的農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險非常低。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒4種農(nóng)藥最高殘留量范圍為0.098～0.497 1 mg/kg，安全界限值范圍為15.09～226.42 mg/kg，4種農(nóng)藥的安全界限比最高殘留量，安全界限值進一步表明急性膳食攝入風(fēng)險是可接受的。

表4 荔枝農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險評估

3 討論與結(jié)論

3.1 討論

此次研究的荔枝人均消費量為15.1 g，因未計算荔枝進口的數(shù)據(jù)和出口的數(shù)據(jù)，慢性膳食攝入風(fēng)險與急性膳食攝入風(fēng)險結(jié)果可能產(chǎn)生偏差。居民的標(biāo)準(zhǔn)體重取60 kg的參考值，WHO數(shù)據(jù)庫荔枝的消費大份餐值為61.9 g，未按照不同年齡人群分別進行膳食攝入風(fēng)險評估，這些因素有可能影荔枝的膳食攝入風(fēng)險評估的準(zhǔn)確性。

茂名地區(qū)荔枝農(nóng)藥殘留檢出率為86.4%，農(nóng)藥種類檢出率為22.4%，毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒、嘧菌酯的的慢性膳食攝入風(fēng)險和急性膳食攝入風(fēng)險較低。王運儒等[6]對廣西荔枝農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及膳食風(fēng)險評估的研究表明，廣西荔枝農(nóng)藥殘留檢出率較高，22種荔枝農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險和急性膳食攝入風(fēng)險均很低。此次對荔枝研究結(jié)果與王運儒等[6]對廣西荔枝研究結(jié)果相近。研究顯示荔枝農(nóng)藥殘留檢出率較高，在防治過程中應(yīng)采取以預(yù)防為前提，農(nóng)業(yè)防治、物理防治和生物防治為主，化學(xué)防治為輔的綜合防治方法，減少農(nóng)藥的使用，以提高荔枝的品質(zhì)。檢出的11種農(nóng)藥殘留中，丙溴磷、戊唑醇、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉等6種農(nóng)藥GB 2763——2021[9]中沒有荔枝的最大殘留限量值，應(yīng)加強對荔枝中農(nóng)藥最大殘留限量值的制定，以保障食品安全，促進荔枝產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。

3.2 結(jié)論

在茂名地區(qū)抽取荔枝樣品44批次，檢測49種農(nóng)藥殘留量。檢出38批次樣品有農(nóng)藥殘留，檢出率為86.4%；檢出11種農(nóng)藥殘留，農(nóng)藥種類檢出率為22.4%。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒、嘧菌酯的的慢性膳食攝入風(fēng)險小于0.4%，毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒的急性膳食攝入風(fēng)險小于0.6%，檢測的結(jié)果顯示荔枝農(nóng)藥殘留膳食攝入風(fēng)險較低，食用荔枝不會對消費者的健康造成不良影響。