作者簡介：吳健，曾榮獲校優(yōu)秀共產(chǎn)黨員、優(yōu)秀班主任、優(yōu)秀教師等稱號，并獲得學(xué)?！敖逃暙I獎”和“教學(xué)貢獻獎”;南昌市解題大賽一等獎，南昌市精品課大賽一等獎，南昌市“園丁杯”比賽一等獎;論文和課例榮獲中國化學(xué)會全國基礎(chǔ)教育化學(xué)新課程優(yōu)秀成果獎，錄像課和微課多次獲省、市一等獎;多次承擔(dān)市公開教學(xué)和講座，發(fā)表論文多篇。

物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識在高考中主要考查原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)等化學(xué)學(xué)科必備知識，重點是物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。同時還考查考生的理解與辨析、分析與推測，以及歸納與論證等化學(xué)學(xué)科關(guān)鍵能力。分析近年的高考化學(xué)試題可以看出，物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)模塊的知識點考查范圍并不大，而且發(fā)散性比較弱，考點呈現(xiàn)比較集中，知識點之間的關(guān)系相對獨立，考查形式主要以填空題為主，考查內(nèi)容基本源于課本，高于課本，難度不大。

一、典型例題分析

例1 Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F 形成的XeF2 室溫下易升華。XeF2中心原子的價層電子對數(shù)為_____，下列對XeF2 中心原子雜化方式推斷合理的是_____（填標(biāo)號）。

A.sp B.sp2

C.sp3 D.sp3d

解析：XeF2 易升華，所以是分子晶體，其中心原子價層電子對數(shù)為2+1/2（8-2×1）=5。雜化軌道數(shù)量為5，雜化類型為sp3d。

思維建模：價層電子對數(shù)=σ鍵數(shù)+ 孤電子對數(shù)，其中：孤電子對數(shù)=1/2（中心原子價電子數(shù)-中心原子結(jié)合原子數(shù)×結(jié)合的原子還能接納幾個電子數(shù)），如果是陰離子，中心原子價電子數(shù)+電荷數(shù)。如果是陽離子，中心原子價電子數(shù)- 電荷數(shù)，其他不變。σ鍵數(shù)=中心原子結(jié)合原子數(shù)目。

例2 FeSO4·7H2O 失水后可轉(zhuǎn)化為FeSO4· H2O，與FeS2 可聯(lián)合制備鐵粉精（FexOy ）和H2SO4。

（1）比較SO24- 和 H2O分子中的鍵角大小并給出相應(yīng)解釋：_____。

解析：SO24- 的鍵角大于 H2O，SO24- 中S原子的價層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為0，離子的空間構(gòu)型為正四面體形，H2O 分子中O 原子的價層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為2，分子的空間構(gòu)型為V 形。

思維建模：比較鍵角大小。（1）判斷原子的雜化類型，通常是sp雜化鍵角>sp2 雜化鍵角>sp3 雜化鍵角。（2）如果原子雜化類型相同，比較該原子孤電子對數(shù)，孤電子對數(shù)越多鍵角越小，這是因為孤電子對對σ鍵的斥力大。（3）如果原子雜化類型、原子的孤電子對數(shù)均相同，那就得看中心原子或者結(jié)合原子的特點了。比如結(jié)合原子相同，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對更靠近中心原子，成鍵電子對間的斥力要變大，鍵角要變大;中心原子相同，結(jié)合原子的電負(fù)性越小，成鍵電子對更靠近中心原子，成鍵電子對間的斥力要變大，鍵角要變大。

例3 鹵化物CsICl2 受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成無色晶體X和紅棕色液體Y。X 為_____，解釋X 的熔點比Y 高的原因：_____。

解析：CsICl2 發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，各元素化合價不變，生成無色晶體和紅棕色液體，則無色晶體為CsCl，紅棕色液體為ICl。CsCl為離子晶體，熔化時，克服的是離子鍵，ICl為分子晶體，熔化時，克服的是分子間作用力，因此CsCl的熔點比ICl高。

思維建模：比較晶體熔沸點大小。不同種類型晶體，通常，熔沸點：原子晶體>離子晶體>分子晶體。同種類型的晶體，通過比較構(gòu)成晶體粒子間的作用力來判斷晶體的熔沸點。（1）原子晶體，熔沸點可以通過原子間共價鍵的鍵長或者鍵能的大小來判斷，通常鍵能越大、鍵長越短，共價鍵越穩(wěn)定，熔沸點越高。（2）離子晶體，熔沸點可以通過晶格能的大小來判斷，影響晶格能主要因素有離子所帶的電荷以及離子的半徑。離子所帶的電荷越多、離子半徑越小晶格能越大，離子晶體熔沸點越高。（3）分子晶體，熔沸點要看分子間氫鍵和分子間作用力。通常情況下，分子間形成氫鍵分子晶體熔沸點大于分子間無氫鍵的分子晶體。如果比較兩個分子晶體均無分子間氫鍵，可以比較分子間作用力大小來判斷分子晶體熔沸點。影響分子間作用力強弱主要看相對分子質(zhì)量和分子極性，通常相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強，熔沸點越高;相對分子質(zhì)量相似，分子極性越大，分子間作用力越強，熔沸點越高。

二、高考新動向與復(fù)習(xí)策略

根據(jù)近幾年高考題的分析，對物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查較為基礎(chǔ)，涉及的常考點較為集中，新高考中涉及的物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識，變化不會太大。在復(fù)習(xí)時，要遵循的基本原則依然是基礎(chǔ)、系統(tǒng)、扎實，拿下基礎(chǔ)題甚至中檔題，注意知識的完整性，知識點復(fù)習(xí)要扎實到位，形成物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)模塊的知識體系。對原子或者離子結(jié)構(gòu)的考查，核心是對核外電子排布，即能級順序排序、泡利原理、洪特規(guī)則及洪特規(guī)則特例的運用情況的考查。對元素性質(zhì)的考查主要集中在電離能大小和電負(fù)性強弱的比較兩方面。對分子結(jié)構(gòu)，要求熟練掌握典型分子中心原子的雜化軌道類型的分析方法（價層電子對數(shù)的計算）、分子空間構(gòu)型的判斷技巧（價層電子對互斥理論）、共價鍵類型的分析與判斷技巧等。除共價鍵之外，分子間作用力尤其是氫鍵更是高考試題中的高頻考點，應(yīng)注意分析陌生物質(zhì)中是否存在氫鍵、氫鍵的數(shù)目及氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。對晶體結(jié)構(gòu)，要求能夠準(zhǔn)確判斷常見晶體的所屬類型，能夠用均攤法快速計算晶胞內(nèi)原子（或分子或離子）個數(shù)及其質(zhì)量，能夠用數(shù)學(xué)知識，用所給棱長（或其他晶胞參數(shù)）求體積。

（責(zé)任編輯 謝啟剛）