陳 龍，劉 濤，凌永泰

(中國(guó)石化北京化工研究院，北京 100013)

氣相聚丙烯工藝具有操作簡(jiǎn)單、安全性較高、單線(xiàn)產(chǎn)能大、工藝流程簡(jiǎn)單多變等諸多特點(diǎn)[1-2]．因?yàn)闆](méi)有液相丙烯對(duì)共聚物的溶出作用，氣相工藝更適合生產(chǎn)高共聚單體含量聚丙烯，如高橡膠相含量抗沖聚丙烯、軟質(zhì)聚丙烯等環(huán)管工藝上難以生產(chǎn)的產(chǎn)品．但是，目前國(guó)內(nèi)的氣相聚丙烯工藝均為引進(jìn)技術(shù)，與之配套的小試氣相評(píng)價(jià)裝置和方法也不完善．

氣相聚丙烯工藝使用的催化劑類(lèi)型比較多，其中Novolen、Unipol、Innovene、Horizone等工藝多使用類(lèi)球形催化劑[3-5]，Spherizone、Catalloy等工藝[6-8]使用球形催化劑．無(wú)論哪一類(lèi)催化劑，在其開(kāi)發(fā)過(guò)程中以及進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用之前，都要進(jìn)行小試和中試聚合評(píng)價(jià)，為工業(yè)應(yīng)用提供聚合活性、等規(guī)指數(shù)、堆積密度等基礎(chǔ)數(shù)據(jù)參考．

目前，氣相工藝催化劑的聚合小試評(píng)價(jià)基本依靠?jī)煞N方法：一種是直接使用液相本體法對(duì)催化劑進(jìn)行聚合性能評(píng)價(jià)[9-10]，但小試液相本體法與氣相中試及氣相工業(yè)生產(chǎn)差別過(guò)大；另一種方法是種子床小試氣相聚合法[11]，該種方法中種子床一般使用聚合物顆?；蛘呗然c顆粒．但無(wú)論添加何種顆粒，為避免水、氧等雜質(zhì)對(duì)聚合反應(yīng)的影響，在種子床加入反應(yīng)釜前后都需要對(duì)種子床進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間加熱處理，以脫除其中的水、氧等雜質(zhì)．即便如此，使用種子床法進(jìn)行的氣相聚合評(píng)價(jià)，催化劑的聚合活性仍然較低，與氣相中試的評(píng)價(jià)結(jié)果相差過(guò)大，相關(guān)性差．此外，球形催化劑如果使用種子床法進(jìn)行氣相聚合評(píng)價(jià)，在聚合過(guò)程中聚合物會(huì)發(fā)生嚴(yán)重破碎，影響最終聚合活性、聚合物堆積密度等性能．因此兩種催化劑氣相聚合評(píng)價(jià)結(jié)果對(duì)氣相工藝的參考價(jià)值均不足．建立合適的氣相聚丙烯工藝的小試評(píng)價(jià)方法，對(duì)開(kāi)發(fā)已有氣相聚丙烯工藝的專(zhuān)用催化劑、自主氣相聚丙烯技術(shù)以及聚丙烯產(chǎn)業(yè)都有重要意義．

本工作基于兩種商用球形聚丙烯催化劑，建設(shè)了氣相攪拌床反應(yīng)裝置，并建立了控溫預(yù)聚合原位生成種子床的氣相聚合模擬評(píng)價(jià)方法，實(shí)現(xiàn)了球形催化劑的小試氣相聚合評(píng)價(jià)，提高了氣相聚合評(píng)價(jià)的穩(wěn)定性和效率，解決了氣相催化劑依靠本體聚合評(píng)價(jià)、參考性不足的問(wèn)題．并且使用該方法評(píng)價(jià)了催化劑的聚合性能，研究了催化劑的動(dòng)力學(xué)行為．

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料規(guī)格及來(lái)源

氮?dú)?，廊坊黎明氣體有限公司；乙烯、丙烯、氫氣，北京環(huán)宇京輝京城氣體科技有限公司；己烷，中國(guó)石油化工股份有限公司北京燕山分公司.以上原料經(jīng)凈化系統(tǒng)凈化，水、氧等雜質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)小于0.000 2%后使用.環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(Cyclohexyldimethoxymethylsilane，CHMMS，純度99%)，百靈威科技有限公司；三乙基鋁(Triethylaluminium，TEAL，純度97.5%)，百靈威科技有限公司；抗靜電劑Atmer163(商品名)，禾大新加坡有限公司．

1.2 催化劑制備方法

向帶攪拌的反應(yīng)釜中，加入TiCl4并降溫至-20 ℃后，在攪拌條件下，加入成分為氯化鎂醇合物的球形載體[Mg(C2H5OH)2.6]，在-20 ℃下反應(yīng)0.5 h，之后緩慢升溫至120 ℃，升溫過(guò)程中加入內(nèi)給電子體，然后在120 ℃下反應(yīng)0.5 h，將液體濾掉，加入TiCl4，在120 ℃下維持2 h后將液體濾掉得到固體產(chǎn)物，將得到的固體產(chǎn)物用己烷洗滌5次，最后在45 ℃下真空干燥，得到催化劑1和催化劑2[12-13]．

1.3 測(cè)試表征方法

催化劑顆粒形態(tài)：采用日本尼康公司生產(chǎn)的ECLIPSE E2000光學(xué)顯微鏡放大，為避免潮解，在氮?dú)庀渲袑?duì)載體的顆粒形態(tài)進(jìn)行拍攝觀(guān)察.

粒徑分布：采用英國(guó)Malvern Instruments公司的Masters Sizer 2000粒度儀對(duì)催化劑進(jìn)行測(cè)定，分散介質(zhì)為正己烷．粒徑分布值SPAN=[D(90)-D(10)]/D(50)，其中D(10)、D(50)、D(90)分別指一個(gè)樣品的累計(jì)粒度分布百分?jǐn)?shù)達(dá)到10%、50%、90%時(shí)所對(duì)應(yīng)的粒徑．

比表面積、孔結(jié)構(gòu)：采用美國(guó)MICROMERITICS公司的AutoChem 2920型全自動(dòng)化學(xué)吸附儀對(duì)載體進(jìn)行測(cè)試，采用BET法測(cè)試比表面積，BJH法測(cè)試孔容．

等規(guī)指數(shù)：采用正庚烷抽提法，按照GB/T2412008規(guī)定的方法測(cè)試[14]．

聚合物熔體流動(dòng)速率(Melt mass-flow rate，MFR)是指樹(shù)脂熔料在一定時(shí)間內(nèi)(一般為10 min)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管后流出的質(zhì)量。采用德國(guó)GOETTFERT公司的MI-2型熔融指數(shù)儀，按照GB/T3682.1-2018規(guī)定的方法測(cè)試[15]．

力學(xué)性能：拉伸性能按照GB/T 1040.1-2018[16]規(guī)定的方法測(cè)試；彎曲性能按照GB/T 9341-2008[17]規(guī)定的方法測(cè)試；懸臂梁沖擊強(qiáng)度按照GB/T 1843-2008[18]規(guī)定的方法測(cè)試．

1.4 催化劑聚合評(píng)價(jià)方法

將反應(yīng)釜溫度升至85 ℃，通入氮?dú)膺B續(xù)置換1 h，關(guān)閉進(jìn)氣口和出氣口，反應(yīng)釜維持壓力0.6 MPa．將反應(yīng)釜溫度降至10 ℃，并將反應(yīng)釜壓力放至微正壓，加入固體催化劑、TEAL、CHMMS和氫氣，之后加入適量液相丙烯，將溫度控制在25 ℃，反應(yīng)10 min．升高溫度至釜中的液相丙烯全部氣化，升至反應(yīng)溫度并通過(guò)丙烯計(jì)量罐向反應(yīng)釜中補(bǔ)加氣相丙烯，至釜中壓力達(dá)到所需聚合壓力．反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)溫度-壓力控制組件使反應(yīng)釜中的壓力維持在一定水平，反應(yīng)1.5 h，之后將反應(yīng)釜溫度降低到50 ℃，放空反應(yīng)釜內(nèi)的氣體，用氮?dú)庵脫Q3次，出料，得到聚丙烯產(chǎn)物．

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑結(jié)構(gòu)表征

基于氣相工藝對(duì)催化劑具有分布更加均勻的活性中心、更高的立構(gòu)定向性、更低的活性衰減等要求，制備了相應(yīng)大粒徑化的兩種國(guó)產(chǎn)催化劑，并對(duì)催化劑進(jìn)行了粒度分析和孔結(jié)構(gòu)表征，如圖1、2所示．結(jié)果顯示，所制備的催化劑1的平均粒徑62 μm左右，SPAN值0.76，催化劑2平均粒徑48 μm，SPAN值0.95；兩者球形度較好、粒徑分布均勻．

如表1和圖3所示，通過(guò)對(duì)催化劑1與商用催化劑對(duì)比可知，兩者在孔體積接近的情況下，前者的孔徑要比后者小,這說(shuō)明前者具有更多數(shù)量的孔洞,因此前者的比表面積要比后者大很多,更大的比表面積有利于更多橡膠相的生成．

圖1 催化劑1光學(xué)顯微鏡照片(×160)和粒度分布曲線(xiàn)Fig.1 Microscope photograph(×160) and particle size distribution curve of cat.1

圖2 催化劑2光學(xué)顯微鏡照片(×160)和粒度分布曲線(xiàn)Fig.2 Microscope photograph(×160) and particle size distribution curve of cat.2

表1 不同球形催化劑的孔結(jié)構(gòu)Tab.1 Pore structure of different spherical catalyst

圖3 商用催化劑和催化劑1的孔徑分布對(duì)比Fig.3 Comparison of pore distribution between catalyst and cat.1

催化劑1的吸附-脫附曲線(xiàn)和孔徑分布如圖4所示，吸附曲線(xiàn)4(a)顯示在較高的相對(duì)壓強(qiáng)(P/P0=1)下并沒(méi)有達(dá)到吸附飽和，這說(shuō)明該催化劑的吸附形式是Ⅳ型吸附曲線(xiàn)、H2回歸線(xiàn)模式[19]，該種吸附形式說(shuō)明載體中的孔道是兩端開(kāi)口的管狀毛細(xì)孔[20]，正是由于這種兩端開(kāi)口細(xì)孔的存在，才能保證單體及氫氣分子順利進(jìn)入從而發(fā)生聚合反應(yīng)．催化劑的孔徑分布圖4(b)顯示催化劑中的孔以中孔為主，這一特點(diǎn)對(duì)于催化劑在聚合過(guò)程中的單體吸附起著至關(guān)重要的作用，小孔和大孔都不適合催化劑對(duì)丙烯單體的吸附．

圖4 催化劑1的(a)吸附-脫附曲線(xiàn)和(b)孔徑分布曲線(xiàn)Fig.4 Adsorption(a) &desorption(b) curve and pore distribution of cat.1

2.2 氣相聚合評(píng)價(jià)方法研究

圖5 氣相聚合裝置圖(a)和示意圖(b)Fig.5 Photograph(a) and structure diagram(b) of gas-phase polymerization device

圖5為本工作中新建立的用于氣相聚合的小試實(shí)驗(yàn)裝置，該反應(yīng)釜為氣相攪拌床反應(yīng)釜.該裝置具有以下特點(diǎn)：(1)聚合釜底部沒(méi)有出料口，防止粉料因攪拌不到發(fā)生結(jié)塊；(2)設(shè)置了插底氣相物料入口，該入口有兩個(gè)主要作用，一是用于反應(yīng)氣體向反應(yīng)釜中下部輸送，二是用于熱氮?dú)獯蹬欧磻?yīng)釜(熱氮?dú)庀逻M(jìn)上出)；(3)攪拌槳采用錨式、螺帶式組合設(shè)計(jì)，并且攪拌槳外邊緣具有柔性材質(zhì)，與反應(yīng)釜內(nèi)壁活動(dòng)接觸，這樣的設(shè)計(jì)能夠保證全部物料被攪拌到，并且能夠?qū)⒎哿咸嵘饋?lái)從而增大與反應(yīng)氣體的接觸機(jī)會(huì)；(4)氣相丙烯管道進(jìn)行伴熱保溫處理，以減少管道內(nèi)丙烯的液化冷凝．

基于該氣相聚合裝置，嘗試了如下3種氣相聚合方法．

2.2.1 無(wú)種子床直接聚合

先將反應(yīng)釜升高到所需聚合溫度，稱(chēng)取適量催化劑1，用少量己烷將催化劑沖入反應(yīng)釜中，并加入TEAL、CHMMS和氣相丙烯，然后聚合2 h．聚合壓力(P)、結(jié)果及聚合物如表2、圖6所示．結(jié)果顯示，在氣相聚合進(jìn)行20 min后，丙烯流量計(jì)所顯示的吸收曲線(xiàn)變?yōu)榱?，說(shuō)明反應(yīng)釜中的氣相聚合已經(jīng)停止．從聚合物形態(tài)來(lái)看，此時(shí)的聚合物已經(jīng)呈現(xiàn)出球形顆粒的狀態(tài)，聚合物顏色發(fā)黃，從聚合物質(zhì)量來(lái)看聚合活性很低．

表2 無(wú)種子床直接聚合結(jié)果Tab.2 Polymerization result without seed bed

圖6 無(wú)種子床聚合的丙烯吸收曲線(xiàn)和聚合物照片F(xiàn)ig.6 Absorption curves of propylene and photograh of polymer without seed bed

2.2.2 控溫預(yù)聚合原位生成種子床

圖7 控溫預(yù)聚合的聚合物照片F(xiàn)ig.7 PPhotograph of polypropylene with seed bed under temperature control-controlled prepolymerization

在Spherizone氣相工藝中，球形催化劑先經(jīng)過(guò)低溫本體預(yù)聚合，得到一定聚合倍數(shù)的聚合物微球，然后聚合物微球進(jìn)入主反應(yīng)器進(jìn)行氣相聚合．預(yù)聚合具有兩個(gè)主要作用，一是減少催化劑顆粒在聚合過(guò)程中的破碎，二是使顆粒達(dá)到一定的尺寸從而進(jìn)入主聚合反應(yīng)器中．據(jù)此啟發(fā)，實(shí)驗(yàn)室小試氣相聚合裝置中引入先行控溫預(yù)聚合，得到一定數(shù)量的聚合物微球，然后聚合物微球既作為種子床、又作為活性中心進(jìn)行氣相聚合．

首先，探索種子床的生成情況，實(shí)驗(yàn)方法如下：(1)液相丙烯控溫預(yù)聚；(2)升溫，液相丙烯全部氣化；(3)放氣、排空、出料．預(yù)聚合參數(shù)如表3所示，結(jié)果顯示，在控制好液相丙烯加入量、預(yù)聚溫度和預(yù)聚時(shí)間的情況下，可以得到一定預(yù)聚倍數(shù)的種子床預(yù)聚物．同時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，升溫氣化過(guò)程不會(huì)造成聚合活性的急劇增加，因此控溫預(yù)聚合可以生成數(shù)量合適的種子床．合適的預(yù)聚條件對(duì)于得到數(shù)量恰當(dāng)?shù)木酆衔锓浅ｊP(guān)鍵，如果預(yù)聚倍數(shù)過(guò)低，則起不到種子床的作用，如果預(yù)聚倍數(shù)過(guò)高，則失去了氣相聚合的意義．如圖7、表3所示，合適的控溫預(yù)聚合條件能夠得到球形度良好的聚丙烯微球顆粒．

表3 控溫預(yù)聚合的參數(shù)Tab.3 Parameters of prepolymerization under temperature control

使用上面探索的控溫預(yù)聚合原位生成種子床的方法進(jìn)行氣相聚合，實(shí)驗(yàn)方法如下：(1)液相丙烯控溫預(yù)聚；(2)預(yù)聚完成后在低溫條件下放掉液相丙烯；(3)重新補(bǔ)加氣相丙烯進(jìn)行聚合；(4)聚合完成，放氣、置換、出料．

聚合結(jié)果如表4所示，聚合物照片如圖8所示．結(jié)果顯示，使用該方法進(jìn)行的氣相聚合，在不同條件下的聚合活性仍然相對(duì)較低，雖然聚合物已經(jīng)呈現(xiàn)出比較好的球形顆粒狀態(tài)，但是粒子并沒(méi)有長(zhǎng)大．因此，該種氣相聚合方法下聚合活性仍然得不到提高．

表4 不同條件下的氣相聚合性能Tab.4 Gas-phase polymerization performance under various conditions

圖中的1-5對(duì)應(yīng)表4的編號(hào)圖8 不同聚合條件下的聚合物照片F(xiàn)ig.8 Photograph of polymers under various conditions

2.2.3 改進(jìn)后的控溫預(yù)聚合方法

圖9 液相丙烯溫度-飽和蒸氣壓對(duì)應(yīng)曲線(xiàn)Fig.9 Saturated vapor pressure curve of liquid propylene at temperatures range

改進(jìn)后的實(shí)驗(yàn)方法如下：(1)液相丙烯控溫預(yù)聚；(2)預(yù)聚完成后升溫使液相丙烯全部氣化；(3)重新補(bǔ)加氣相丙烯到所需聚合壓力進(jìn)行聚合；(4)聚合完成，放氣、置換、出料．

在這種方法中，可以通過(guò)升溫過(guò)程中反應(yīng)釜中壓力和液相丙烯的飽和蒸氣壓的相對(duì)大小，來(lái)判斷反應(yīng)釜中液相丙烯的氣化情況．如圖9所示，預(yù)聚完成之后，剛開(kāi)始升溫時(shí)，反應(yīng)釜中壓力大于液相丙烯飽和蒸氣壓，說(shuō)明此時(shí)反應(yīng)釜中是氣液共存的兩相狀態(tài)；當(dāng)升到一定溫度后，反應(yīng)釜中的壓力小于液相丙烯的飽和蒸氣壓，說(shuō)明此時(shí)反應(yīng)釜中的液相丙烯已經(jīng)全部氣化，而與此對(duì)應(yīng)的溫度點(diǎn)小于所需的聚合溫度．因此，可以通過(guò)反應(yīng)釜中的壓力情況來(lái)判斷液相丙烯的氣化狀況．

使用改進(jìn)的方法進(jìn)行氣相聚合，聚合結(jié)果如表5所示，聚合物照片如圖10所示．結(jié)果顯示，使用改進(jìn)的方法進(jìn)行的氣相聚合，聚合活性有明顯的提高，并且聚合物的等規(guī)指數(shù)和堆積密度也達(dá)到了正常水平，聚合物呈現(xiàn)出比較好的球形顆粒狀態(tài)，顆粒粒徑也有了明顯提高．

綜上所述，通過(guò)探索研究確定了合適的氣相聚合方法．本方法可以通過(guò)控溫預(yù)聚合的方式在反應(yīng)釜中原位生成種子床，在不外加種子床的條件下完成聚烯烴催化劑的氣相聚合評(píng)價(jià)，提高了聚烯烴催化劑氣相聚合評(píng)價(jià)的活性、穩(wěn)定性和效率，增強(qiáng)了氣相聚合小試評(píng)價(jià)與氣相中試和工業(yè)生產(chǎn)的相關(guān)性．

表5 不同催化劑的聚合性能Tab.5 Gas-phase polymerization performance under various catalysts

2.3 聚合性能研究

圖中的催化劑與表5對(duì)應(yīng)圖10 不同催化劑的聚合物顆粒照片F(xiàn)ig.10 Photograph of polymers under various catalysts

基于前面確定的氣相聚合的方法，對(duì)兩種氣相聚丙烯催化劑進(jìn)行了氣相聚合性能研究．

表6為催化劑1在不同氫氣分壓下的聚合性能，結(jié)果顯示，隨著氫氣分壓的提高，聚合物等規(guī)指數(shù)明顯下降，同時(shí)聚合物熔體流動(dòng)速率有較大上升，聚合物堆積密度保持在一個(gè)較高水平．表7為催化劑1在不同鋁硅比及氫氣分壓下的氣相聚合性能，結(jié)果顯示，隨著鋁硅比和氫氣分壓的提高，聚合物等規(guī)指數(shù)下降明顯，同時(shí)聚合物熔體流動(dòng)速率大幅度提升．

表6 催化劑1在不同氫氣分壓下的聚合性能Tab.6 Polymerization performance of cat.1 under various H2 pressure

表7 催化劑1在不同鋁硅比及氫氣分壓下的聚合性能Tab.7 Polymerization performance of cat.1 under various H2 pressure and n(Al)/n(Si)

表8為催化劑2在不同氫氣分壓下的聚合性能，結(jié)果顯示，隨著氫氣分壓的提高，聚合物等規(guī)指數(shù)有所下降，同時(shí)聚合物MFR明顯上升，聚合物堆積密度保持在一個(gè)較高水平．

表8 催化劑2在不同氫氣分壓下的聚合性能Tab.8 Polymerization performance of cat.2 under various H2 pressure

2.4 聚合動(dòng)力學(xué)研究

基于前面確定的氣相聚合的方法，對(duì)兩種球形氣相聚丙烯催化劑進(jìn)行了氣相聚合動(dòng)力學(xué)研究．如表9和圖11所示，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，兩種催化劑的活性都略有衰減，但是衰減較為緩慢，催化劑之間活性衰減程度沒(méi)有明顯區(qū)別．由此說(shuō)明，這兩種氣相催化劑在工業(yè)氣相工藝多釜流程中應(yīng)用時(shí)，能實(shí)現(xiàn)前后活性匹配，避免后期活性不足，所以能夠生產(chǎn)橡膠相含量更高的抗沖聚丙烯．

表9 兩種催化劑在相同條件下的聚合性能Tab.9 Polymerization performance of catalysts under same conditions

Atmer163的主要成分為具有長(zhǎng)鏈脂肪烴鏈的乙氧基烷基胺，在聚合過(guò)程中，一方面可以通過(guò)脂肪烴長(zhǎng)鏈與聚丙烯粉末建立傳導(dǎo)路徑，將靜電快速轉(zhuǎn)移至親水基團(tuán)，減少粉料間靜電結(jié)塊；但另一方面Atmer163中的羥基以及水、醇等雜質(zhì)會(huì)與主催化劑活性物種以及助催化劑烷基鋁反應(yīng)，使催化劑部分失活，導(dǎo)致催化劑活性降低、活性衰減變快[21-22]．氣相聚丙烯工藝在催化劑預(yù)聚合后需引入Atmer163等抗靜電劑，避免因粉料與反應(yīng)器壁摩擦發(fā)生靜電結(jié)塊，堵塞裝置．因此在實(shí)驗(yàn)室聚合評(píng)價(jià)中，考察了Atmer163對(duì)兩種催化劑聚合活性的影響．

表10和圖12為催化劑1在加入Atmer163之后的聚合情況，結(jié)果顯示，在加入Atmer163之后，催化劑1的聚合活性衰減沒(méi)有發(fā)生明顯變化，說(shuō)明Atmer163沒(méi)有對(duì)催化劑1的聚合活性造成明顯影響．由此可見(jiàn)，在氣相裝置中可以適當(dāng)提高Atmer163添加量以增加抗靜電效果．

表10 催化劑1在加入Atmer163后的聚合情況Tab.10 Polymerization performance of cat.1 with the addition of Atmer163

圖11 催化劑隨著時(shí)間的衰減曲線(xiàn)Fig.11 Activity decay curve of catalysts

圖12 催化劑1在A(yíng)tmer163存在時(shí)的衰減曲線(xiàn)Fig.12 Decay curve of cat.1 in the presence of Atmer163

3 結(jié)論

(1)搭建了5 L氣相攪拌床反應(yīng)裝置，建立了控溫預(yù)聚合原位生成種子床的氣相聚合評(píng)價(jià)方法，實(shí)現(xiàn)了球形聚丙烯催化劑的氣相聚合評(píng)價(jià)，解決了氣相催化劑依靠本體聚合評(píng)價(jià)參考性不足的問(wèn)題．

(2)對(duì)催化劑的孔結(jié)構(gòu)研究表明，大粒徑催化劑具有更高的比表面積，有利于高橡膠相含量抗沖聚丙烯的生產(chǎn)．

(3)催化劑的氣相聚合評(píng)價(jià)結(jié)果表明：隨著鋁硅比和氫氣分壓的提高，聚合物等規(guī)指數(shù)下降明顯，同時(shí)聚合物熔體流動(dòng)速率有大幅度提升；催化劑在氣相聚合條件下活性衰減較慢，能實(shí)現(xiàn)前后活性匹配，避免后期活性不足的問(wèn)題；Atmer163對(duì)催化劑1活性衰減沒(méi)有明顯影響，在氣相裝置中可以適當(dāng)提高添加量以增加抗靜電效果．