摘 要：氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）方法屬于一種全新的質(zhì)譜技術(shù)，能夠?qū)崿F(xiàn)二級(jí)質(zhì)譜圖的獲取，與傳統(tǒng)的單級(jí)質(zhì)譜技術(shù)相比，這種方式具有更高的信噪比。在食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)發(fā)揮著重要作用，對(duì)其進(jìn)行研究具有一定現(xiàn)實(shí)意義。本文通過(guò)對(duì)相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行查閱，首先對(duì)食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)以及傳統(tǒng)技術(shù)背景下食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行了簡(jiǎn)要闡述，結(jié)合相關(guān)科學(xué)理論知識(shí)，對(duì)氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法在糧谷類、蔬果類、常見(jiàn)肉類、菌類共四類常見(jiàn)食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)行了全面分析。希望本文的研究?jī)?nèi)容能夠?yàn)樵摷夹g(shù)在食品檢測(cè)行業(yè)中的應(yīng)用提供一定理論指導(dǎo)。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜，食品，農(nóng)藥殘留檢測(cè)

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.14.034

近年來(lái)，我國(guó)農(nóng)業(yè)科技水平得到了飛躍式進(jìn)步，農(nóng)作物在農(nóng)藥、化學(xué)物質(zhì)的作用下，其產(chǎn)量、生長(zhǎng)速度均有了十分明顯的提升，有效解決了人們的吃飯問(wèn)題。但是與此同時(shí)，食品安全問(wèn)題也開(kāi)始受到了人們的高度重視，其中，部分人員在采摘、處理階段沒(méi)有對(duì)食品上面的農(nóng)藥進(jìn)行有效清除，食用這種食品很容易對(duì)人體造成一定影響，長(zhǎng)期食用甚至?xí)＜叭说纳踩?/p>

1 食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)技術(shù)簡(jiǎn)述

食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)在我國(guó)已經(jīng)開(kāi)展很長(zhǎng)一段時(shí)間了，在一定程度上降低了由于農(nóng)藥殘留造成的食品安全案例出現(xiàn)概率，但是在傳統(tǒng)技術(shù)背景下所采取的殘留檢測(cè)技術(shù)普遍存在一定缺陷，本文對(duì)其中幾個(gè)比較典型的技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)要分析。

（1）光譜法。該技術(shù)的主要應(yīng)用對(duì)象是有機(jī)磷農(nóng)藥，這種農(nóng)藥還原產(chǎn)物與顯色劑會(huì)在特定環(huán)境下發(fā)生氧化等反應(yīng)，產(chǎn)生特定波長(zhǎng)的顏色，這種方法對(duì)于檢測(cè)對(duì)象的處理要求相對(duì)較低，此種檢測(cè)技術(shù)也有一定的局限性，即對(duì)象單一、僅僅適合應(yīng)用于定性分析。（2）色譜法。該技術(shù)主要包括氣相色譜法、高效液相色譜法等內(nèi)容，其中，氣相色譜法在檢測(cè)過(guò)程中是最為常見(jiàn)的，其基本原理是通過(guò)純化濃縮后的Ops在氣相色譜柱中的表現(xiàn)來(lái)進(jìn)行定量分析的，與其他技術(shù)相比，該技術(shù)的精確性相當(dāng)高，由此方法衍生出來(lái)的串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)在實(shí)踐中具備更高的精確性與全面性，但是在實(shí)踐中會(huì)在某種程度上掩蓋部分殘留物。（3）酶抑制法。其基本原理是通過(guò)含有機(jī)磷、氨基甲酸酯的農(nóng)藥對(duì)于乙酰膽堿酯酶的抑制作用進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析，其適用對(duì)象較為狹窄[1]。

除上述技術(shù)以外，還有其他技術(shù)也能夠應(yīng)用于食品農(nóng)藥檢測(cè)作業(yè)，但是均存在一定缺陷，在當(dāng)前，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)基本是最為成熟的檢測(cè)技術(shù)。

2 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法在食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)中的應(yīng)用

2.1 糧谷類食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)

糧谷類食品是日常生活中最為常見(jiàn)的食品類型，對(duì)其農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析是比較重要的。首先，在種植過(guò)程中，農(nóng)戶通常會(huì)在糧谷類作物上施加有機(jī)磷農(nóng)藥，利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)可以對(duì)糧谷類型食品，包括玉米、大米、糙米等作物中的有機(jī)磷農(nóng)藥含量進(jìn)行測(cè)定，添加水平為0.002～0.50 mg/kg，回收率水平為79.3%～96.6%，結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.7%～19.1%，測(cè)定低限為0.003 mg/kg。其次，利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)可以對(duì)糧谷類食品中二硝基苯胺類除草劑的殘留進(jìn)行測(cè)定，即通過(guò)乙腈提取、分散固相萃取、快速分析、外標(biāo)法定量等方式即可實(shí)現(xiàn)，回收率水平為66.1%～111.3%，結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%～9.4%。最后，Walorczyk S等人對(duì)氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用進(jìn)行了改進(jìn)，新方法能夠應(yīng)用于900多種樣品，進(jìn)行137種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)作業(yè)，且能夠達(dá)到70.1%～123.6%左右的平均回收率，同時(shí)，其結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差也能夠控制在20%以下[2]。

2.2 蔬果類食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)

蔬果類食品也是民眾餐桌上的主要食品，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜在其農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面的應(yīng)用思路如下?？梢酝ㄟ^(guò)含1%冰乙酸的正已烷飽和乙腈對(duì)樣品進(jìn)行提取，同時(shí)遵循分散固相萃取法凈化、分時(shí)段反應(yīng)監(jiān)測(cè)、分表法定量的方式進(jìn)行測(cè)定。隨后，技術(shù)人員可以通過(guò)觀測(cè)對(duì)107種農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行判定，這種方式可以有效解決傳統(tǒng)技術(shù)背景下監(jiān)測(cè)存在的大蒜基質(zhì)干擾問(wèn)題。其次，利用氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜，對(duì)含0.1%乙酸乙腈提取同時(shí)進(jìn)行分散固相萃取法凈化的樣品進(jìn)行檢測(cè)，能夠?qū)?0余種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行準(zhǔn)確檢測(cè)，結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般在10%以下[3]。

2.3 常見(jiàn)肉類食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)

常見(jiàn)肉類主要指的是民眾餐桌上常見(jiàn)的豬肉、羊肉、牛肉、家禽肉，肉類檢疫一直都是食品安全監(jiān)測(cè)工作的重難點(diǎn)。利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)能夠同時(shí)測(cè)定動(dòng)物脂肪中的農(nóng)藥殘留量，具體方法可以參照姚翠翠等人所創(chuàng)立的技術(shù)，這種方式能夠?qū)?60種以上的農(nóng)藥殘留進(jìn)行測(cè)算與測(cè)定，其中，150種農(nóng)藥測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差能夠控制在20%以內(nèi)。其次，與牛肉、羊肉相比，豬肉價(jià)格相對(duì)比較低廉，其市場(chǎng)銷(xiāo)售量、民眾食用頻率均相對(duì)較高，針對(duì)這種情況，部分專家也對(duì)豬肉中有機(jī)氯類農(nóng)藥的含量進(jìn)行了準(zhǔn)確測(cè)定。具體方法應(yīng)用思路為，利用丙酮、正己烷對(duì)樣本進(jìn)行提取，同時(shí)采取GPC技術(shù)去除雜質(zhì)，最后利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)實(shí)現(xiàn)定性、定量分析。待測(cè)農(nóng)藥的加標(biāo)回收率在82%～106%的區(qū)間范圍內(nèi)，結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差能夠控制在10.5%以下，農(nóng)藥組分檢出限為0.1～0.8μg/kg[4]。

2.4 菌類食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)

本文所研究的菌類指的是食用菌，如蘑菇、黑木耳、銀耳、金針菇等，此類食品在人工養(yǎng)殖過(guò)程中普遍需要施加大量的有機(jī)磷農(nóng)藥。對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)的思路為，利用乙酸乙酯、加速溶劑萃取儀進(jìn)行樣本提取作業(yè)，并利用活性炭、PSA等技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行凈化，最后在氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀器中對(duì)其殘留含量進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)相關(guān)試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示，當(dāng)分析物濃度在10～500 μg/kg的區(qū)間范圍之內(nèi)時(shí)，線性相關(guān)系數(shù)一般在99%以上，能夠?qū)崿F(xiàn)非常好的檢測(cè)效果。

其次，在菌類物質(zhì)中，還會(huì)存在一些含有氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留，針對(duì)這些物質(zhì)，可以按照乙腈提取、凝膠滲透凈化的流程提取處理樣本，并實(shí)現(xiàn)對(duì)氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留具體情況的綜合分析，平均回收率能夠達(dá)到85%～126.1%，基本能夠滿足相關(guān)單位對(duì)于此類農(nóng)藥檢測(cè)的實(shí)際需要。如在香菇中檢測(cè)克百威、仲丁威等農(nóng)藥成分。

3 結(jié) 論

縱觀全文，當(dāng)前，食品安全開(kāi)始成為了民眾高度重視的熱點(diǎn)話題，為了適應(yīng)民眾需求，加強(qiáng)食品質(zhì)量檢查，尤其是加強(qiáng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作就顯得尤為重要的。根據(jù)本文內(nèi)容可知，在食品農(nóng)藥殘留量監(jiān)測(cè)工作領(lǐng)域，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用已經(jīng)相當(dāng)普遍了，在糧谷類、蔬果類、常見(jiàn)肉類、菌類以及其他農(nóng)產(chǎn)品中能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)多種農(nóng)藥含量的準(zhǔn)確、有效測(cè)定。綜合來(lái)看，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)必將是未來(lái)一段時(shí)間內(nèi)食品中農(nóng)藥殘留技術(shù)研究的主要方向。同時(shí)，GC-MS/MS儀器價(jià)格愈發(fā)低廉，相關(guān)單位必須充分認(rèn)識(shí)這一重要情形，將氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)及時(shí)引進(jìn)檢測(cè)體系中，并結(jié)合檢測(cè)實(shí)際，積極創(chuàng)新檢測(cè)方法，相信一定能夠顯著提升食品農(nóng)藥檢測(cè)質(zhì)量，進(jìn)而為我國(guó)食品安全事業(yè)作出應(yīng)有的貢獻(xiàn)，保障廣大人民群眾生命安全。

參考文獻(xiàn)

[1]盧陽(yáng).雞組織和雞蛋中癸氧喹酯殘留氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法的研究[D].揚(yáng)州：揚(yáng)州大學(xué)，2022.

[2]葉倩， 朱富偉， 王剛， 等.牛奶中1 4 種除草劑殘留的氣相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法開(kāi)發(fā)[ J ] . 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2022，24（02）：404-410.

[3]路瑞娟，孫志洪，張麗，等.加速溶劑萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定種植土壤中6種廣譜殺菌類農(nóng)藥的殘留量[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2022，58（11）：1299-1302.

[4]陸振華，于麗芳，蔡丹萍，等.QuEChERS-氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中水胺硫磷農(nóng)藥殘留的不確定度評(píng)定[J].食品與機(jī)械，2022，38（10）：55-60，68.

作者簡(jiǎn)介

徐穎，碩士研究生，工程師，研究方向?yàn)槭称窓z驗(yàn)檢測(cè)。

（責(zé)任編輯：劉憲銀）