張高榮， 黃錫山， 黃 艷， 賴紅芳， 王愛娟， 李 俊*

( 1. 河池學院 化學與生物工程學院， 微生物及植物資源開發(fā)利用廣西高校重點實驗室， 廣西 宜州 546300； 2. 廣西師范大學 化學與藥學學院， 省部共建藥用資源化學與藥物分子工程國家重點實驗室， 廣西 桂林 541000 )

植物藥或其他天然產(chǎn)物擁有多樣的化學成分和藥理活性，是研發(fā)藥物先導化合物的寶庫，因此從天然植物，特別是從民間藥用植物發(fā)現(xiàn)先導化合物成為藥物研發(fā)的熱點。鵲腎樹屬(StreblusL.)植物中的鵲腎樹、假鵲腎樹和刺桑在民間一直作為民間藥使用，藥用歷史悠久。鵲腎樹屬為?？?(Moraceae) 植物，約有22種，我國分布有7種，包括鵲腎樹、假鵲腎樹、刺桑、雙果桑、尾葉刺桑、葉被木和米楊噎，主要分布在海南、廣西、云南東南至西南部地區(qū)(中國科學院中國植物志編委會，1998)。鵲腎樹屬植物的化學成分多樣且具有多種藥理活性，常作為藥物在民間使用。鵲腎樹的葉萃取物具有抗癌作用(梁成欽等，2010)，其心材或皮的化學成分具有抗菌、抗肝炎病毒、抗氧化、抗炎等藥理作用(黃紀國等，2012；Li et al., 2012；張高榮等，2021)。假鵲腎樹皮常用于治療外傷出血、跌打損傷、消化道出血，常常被稱為“止血樹皮”“滑葉跌打”(陳錦明等，1983；He et al., 2017)。前期化學藥效物質(zhì)研究表明，該屬植物的化學成分主要有苯丙素類、甾體類、黃酮類、萜類及其他類化合物(Prakash et al., 1992；Li et al., 2012；Li et al., 2012; Li et al., 2013； Li et al., 2014；Singh et al., 2015；Ren et al., 2017；張高榮等，2021)。

刺桑 (Streblusilicifolius)隸屬于鵲腎樹屬植物?；谕瑢僦参镉H緣性關系，其化學成分及藥理活性可能具有相似性。經(jīng)文獻調(diào)研發(fā)現(xiàn)，刺桑化學成分及其生物活性的研究未見有報道?；邬o腎樹和假鵲腎樹的化學成分及多樣的藥理活性，為了更深入研究、開發(fā)和利用該屬植物，本研究通過多種色譜方法，對刺桑皮正丁醇部位進行化學成分研究，共鑒定出16個化合物，主要為酚苷類化合物，這些化合物均為首次從鵲腎樹屬植物中分離得到。

1 材料、儀器與試劑

所用藥材于2019年8月12日采自海南陵水縣佳西，經(jīng)云南中醫(yī)藥大學中藥學院李國棟教授鑒定為刺桑(Streblusilicifolius)，植物標本(編號為ZFC201903014e) 存放于廣西師范大學化學與藥學學院國家重點實驗室天然產(chǎn)物研究室。

儀器和試劑：Agilent 6545 Q-TOF LC-MS高分辨質(zhì)譜儀(美國Agilent公司)；Bruker AVANCE 400/600 MHz 核磁共振儀(Bruker BioSpin AGFacilities 公司)；LC 3000半制備高效液相色譜儀(北京創(chuàng)新通恒科技有限公司)；LC 1260半制備高效液相色譜儀(美國Agilent公司)；柱層析硅膠粉 (200～400目) 和薄層色譜硅膠板(G254) 購自青島海洋化工廠；ODS填料、Sephadex LH-20填料、MCI填料 (Merck, Germany) 均購自北京綠百草科技有限公司。5%硫酸乙醇顯色劑自配，其原材料購自西隴化工有限公司；甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、二氯甲烷等分析純化學試劑均購自西隴化工有限公司。

2 研究方法

取干燥的刺桑皮 20 kg，粉碎成粗粉，用75%乙醇浸泡過夜， 70 ℃加熱回流提取4次(每次為80 L)，濃縮，除盡乙醇后得到乙醇提取物浸膏 1.8 kg。將所得浸膏用水溶解，分別用乙酸乙酯和正丁醇進行萃取，得到乙酸乙酯萃取物部位(523.8 g) 和正丁醇萃取物部位 (374.6 g)。

圖 1 化合物 1-16 的結構式Fig. 1 Structures of compounds 1-16

將正丁醇萃取物部位 (374.6 g) 與等量的硅膠 (200～300目) 進行拌樣，混勻烘干，以二氯甲烷-甲醇(V/V，100∶0～1∶1) 作為洗脫劑經(jīng)硅膠柱層析進行梯度洗脫，得到7個組分Fr.1～Fr.7。Fr.3 (28.3 g) 用RP-C18填料進行拌樣，用甲醇-水(V/V，5∶95～100∶0)體系經(jīng)RP-C18柱層析進行梯度洗脫，得到8個亞組分Fr.3-1～Fr.3-8。Fr.3-3 經(jīng)RP-C18柱，甲醇-水 (V/V，5∶95～50∶50) 體系梯度洗脫得到8個組分Fr.3-3-1～Fr.3-3-8。Fr.3-3-1經(jīng)Sephadex LH-20，流動相洗脫劑為甲醇-水 (V/V，20∶80)，經(jīng)半制備HPLC以甲醇-水 (V/V，20∶80) 洗脫得到化合物1(3.8 mg)?；衔?(4.6 mg) 經(jīng)葡聚糖凝膠Sephadex LH-20 (甲醇) 分離后以甲醇-水 (V/V，30∶70) 為流動相經(jīng)半制備型HPLC分離得到?；衔?(3.7 mg) 由組分Fr.3-3-8 通過半制備HPLC以甲醇-水 (V/V，28∶72) 洗脫得到。

Fr.3-4組分用葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20 分離，甲醇作為流動相，合并得到6個組分Fr.3-4-1～Fr.3-4-6。Fr.3-4-2 通過半制備HPLC以甲醇-水 (V/V，20∶80) 洗脫得到化合物3(5.1 mg)。Fr.3-5 組分先用葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20分離，甲醇作為流動相，合并得到6個組分Fr.3-5-1～Fr.3-5-6。Fr.3-5-3 組分經(jīng)過葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20 分離，甲醇-水 (V/V，10∶90～80∶20) 作為流動相進行梯度洗脫后通過半制備HPLC以甲醇-水 (V/V，18∶82) 洗脫得到化合物5(3.4 mg)。Fr.3-5-5 經(jīng)葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20 分離，甲醇-水 (V/V，10∶90～80∶20) 作為流動相進行梯度洗脫后得到5個組分Fr.3-5-5-1～Fr.3-5-5-5，將Fr.3-5-5-2和Fr.3-5-5-3組分分別通過半制備HPLC以甲醇-水 (V/V，16∶84) 洗脫分別得到化合物13(3.5 mg) 和化合物6(3.0 mg)。

Fr.4組分經(jīng)過硅膠柱層析，以二氯甲烷-甲醇 (V/V，20∶1～1∶1) 體系進行梯度洗脫，得到5個組分Fr.4-1～Fr.4-5。Fr.4-2組分經(jīng)葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20 分離，甲醇作為流動相，合并得到7個組分Fr.4-2-1～Fr.4-2-7。將Fr.4-2-2 組分經(jīng)葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20 分離，二氯甲烷-甲醇 (V/V，1∶1)作為流動相分離得到7小段Fr.4-2-2-1～Fr.4-2-2-7。Fr.4-2-2-2、Fr.4-2-2-3、Fr.4-2-2-5組分分別通過半制備HPLC，以乙腈-水 (V/V，8∶92) 洗脫分別得到化合物8(3.4 mg)、9(3.5 mg)、10(4.1 mg)。Fr.4-2-5組分經(jīng)葡聚糖凝膠Sephadex LH-20 分離，甲醇-水 (V/V，30∶70) 體系作為流動相進行洗脫，通過半制備型HPLC，以甲醇-水 (V/V，16∶84) 體系進行洗脫得到化合物12(2.8 mg)。Fr.4-4 組分經(jīng)葡聚糖凝膠Sephadex LH-20分離，甲醇作為流動相，合并得到5個組分Fr.4-4-1～Fr.4-4-5。Fr.4-4-2 組分經(jīng)葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20 分離，甲醇-水 (V/V，10∶90～80∶20) 作為流動相進行梯度洗脫得到4個小段Fr.4-4-2-1～Fr.4-4-2-4。Fr.4-4-2-2 經(jīng)半制備型HPLC，以甲醇-水 (V/V，18∶82) 體系洗脫得到化合物7(4.3 mg)。Fr.4-4-3 組分經(jīng)葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20分離，甲醇-水 (V/V，10∶90～80∶20) 作為流動相進行洗脫得到5個組分Fr.4-4-3-1～Fr.4-4-3-5。Fr.4-4-3-1組分經(jīng)半制備型HPLC，以甲醇-水 (V/V，16∶84) 體系洗脫得到化合物11(2.9 mg) 和化合物14(4.0 mg)。Fr.4-3組分合并后經(jīng)葡聚糖凝膠 Sephadex LH-20 分離，甲醇-水 (V/V，10∶90～80∶20 )作為流動相進行梯度洗脫得到6個小段Fr.4-3-1～Fr.4-3-6。Fr.4-3-2 經(jīng)半制備型HPLC，以甲醇-水 (V/V，18∶82) 體系洗脫得到化合物15(6.6 mg)。Fr.4-3-3 經(jīng)半制備型HPLC，以甲醇-水 (V/V，10∶90) 體系洗脫分別得到化合物16(3.1 mg)?；衔?-16的結構式如圖1所示。

3 化合物的結構鑒定

化合物1無定形粉末。HR-ESI-MSm/z: 545.199 3 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz，CD3OD)δH6.58 (1H, d,J= 8.0 Hz, H-2), 6.56 (1H, d,J= 1.9 Hz, H-5), 6.47 (1H, dd,J=8.0, 1.9 Hz, H-6), 2.96 (1H, dd,J= 13.8, 5.6 Hz, H-7a), 2.72 (1H, dd,J= 13.8, 9.4 Hz, H-7b), 3.95 (1H, d,J=6.7, 2.7 Hz, H-8a), 3.76 (1H, m, H-9a), 3.65 (1H, m, H-9b), 6.93 (1H, d,J= 1.9 Hz, H-2′), 6.91 (1H, d,J= 2.0 Hz, H-6′), 6.54 (1H, dd,J= 16.0 Hz, H-7′), 6.31 (1H, dd,J= 16.0 Hz, H-8′), 4.22 (1H, d,J= 5.6, 1.6 Hz, H-9′a ), 4.67 (1H, dd,J= 7.3 Hz, H-1″), 3.43 (1H, m, H-2″), 3.39 (1H, m, H-3″), 3.36 (1H, m, H-4″), 3.11(1H, m, H-5″), 3.79 (1H, d,J= 1.9 Hz, H-6″a), 3.65 (1H, d,J= 1.9 Hz, H-6″b), 3.68 (3H, s, 3-OCH3), 3.82 (3H, s, 3′-OCH3);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC133.16 (C-1), 115.61(C-2), 148.37 (C-3), 145.32 (C-4), 113.68 (C-5), 122.55 (C-6), 39.13 (C-7), 42.77 (C-8), 66.80 (C-9), 135.35 (C-1′), 109.03 (C-2′), 153.42 (C-3′), 144.95 (C-4′), 138.91 (C-5′), 119.09 (C-6′), 131.46 (C-7′), 129.62 (C-8′), 63.65 (C-9′), 105.31 (C-1″), 75.91 (C-2″), 78.04 (C-3″), 71.20 (C-4″), 77.82 (C-5″), 62.40 (C-6″), 56.32 (3-OCH3), 56.20 (3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Lee et al., 2009)比對基本一致，故鑒定化合物1為icariside E5。

化合物2淺黃色油狀物。HR-ESI-MSm/z: 443.167 6 [M + Na]+。1H-NMR (400 MHz， CD3OD)δH6.68 (1H, d,J= 2.5 Hz, H-2), 6.64 (1H, d,J= 1.9 Hz, H-5), 6.58 (1H, dd,J= 3.6, 1.9 Hz, H-6), 2.70 (1H, dd,J= 13.7, 7.8 Hz, H-7a), 2.59 (1H, m, H-7b)， 2.08 (1H, dd,J= 7.8, 4.3 Hz, H-8), 3.89 (1H, m, H-9a), 3.54 (1H, m, H-9b), 6.66 (1H, d,J= 2.5 Hz, H-2′), 6.62 (1H, d,J= 1.9 Hz, H-5′), 6.56 (1H, dd,J= 3.6, 1.9 Hz, H-6′), 2.61 (2H, m, H-7′), 2.00 (1H, dd,J= 8.2, 5.1 Hz, H-8′), 3.65 (1H, m, H-9′a), 3.57 (1H, dd,J= 5.8, 2.7 Hz, H-9′b), 4.19 (1H, d,J= 7.8 Hz, H-1″), 3.21 (1H, m, H-2″), 3.33 (1H, m, H-3″), 3.33 (1H, m, H-4″), 3.28 (1H, m, H-5″), 3.86 (1H, m, H-6″a), 3.68(1H, d,J= 5.2 Hz, H-6″b), 3.75 (6H, s, 3, 3′-OCH3);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC133.98 (C-1), 113.52 (C-2), 148.80 (C-3), 145.41 (C-4), 115.74 (C-5), 122.77 (C-6), 35.35 (C-7), 41.56 (C-8), 70.38 (C-9), 133.94 (C-1′), 113.35 (C-2′), 148.75 (C-3′), 145.39 (C-4′), 115.74 (C-5′), 122.71 (C-6′), 104.62 (C-1″), 78.15 (C-2″), 77.95 (C-3″), 71.67 (C-4″), 75.20 (C-5″), 62.72 (C-6″), 56.30 (3, 3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(蔣歡等，2018)比對基本一致，故鑒定化合物2為裂環(huán)異落葉松脂醇-9-O-β-吡喃葡萄糖苷。

化合物3白色粉末。HR-ESI-MSm/z: 369.115 6 [M + Na]+。1H-NMR (400 MHz， CD3OD)δH6.49 (2H, s, H-3, 5), 4.81(1H, d,J= 7.2 Hz, H-1′), 3.33 (2H, m, H-2′, 3′), 3.44 (2H, m, H-4′, 5′), 3.92 (1H, dd,J= 12.0, 2.3 Hz, H-6′a), 3.66 (1H, dd,J= 12.0, 6.7 Hz, H-6′b);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC134.36 (C-1), 154.80 (C-2, 6), 96.02 (C-3, 5), 156.10 (C-4), 103.20 (C-1′), 74.95 (C-2′), 78.08 (C-3′), 71.71 (C-4′), 78.45 (C-5′), 62.73 (C-6′), 56.52 (2, 6-OCH3), 61.23 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Chang et al., 2013)比對基本一致，故鑒定化合物3為2，4，6-三甲氧基苯酚-1-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物4淺黃色粉末。HR-ESI-MSm/z: 297.133 3 [M + H]+。1H-NMR (400 MHz， CD3OD)δH7.40 (2H, d,J= 7.6 Hz, H-2, 6), 7.29 (2H, d,J= 8.5 Hz, H-3, 5), 7.21 (1H, m, H-4), 6.72 (1H, d,J= 16.3 Hz, H-7), 6.15 (1H, dd,J= 16.3, 8.1 Hz, H-8), 4.35(1H, d,J= 7.9 Hz, H-1′);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC137.76 (C-1), 126.58 (C-2, 6), 127.72 (C-3, 5), 128.99 (C-4), 135.15 (C-7), 128.63 (C-8), 71.69 (C-9), 100.89 (C-1′), 78.06 (C-2′), 77.95 (C-3′), 775.01 (C-4′), 75.98 (C-5′), 62.83 (C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Abd-ellah et al., 2014)比對基本一致，故鑒定化合物4為9-O-β-glucopyranosyltrans-cinnamyl alcohol。

化合物5無色油狀物。HR-ESI-MSm/z: 479.175 9 [M + H]+。1H-NMR(400 MHz， CD3OD)δH6.46 (2H, s, H-2, 6), 4.80 (1H, d,J= 7.1 Hz, H-1′), 3.44 (2H, m, H-2′, 3′), 3.35 (1H, m, H-4′), 3.59 (1H, m, H-5′), 4.04 (1H, d,J= 9.3, 4.8 Hz, H-6′a), 3.59 (1H, m, H-6′b), 4.97 (1H, d,J= 2.7 Hz, H-1″), 3.88 (1H, d,J= 2.6 Hz, H-2″), 3.59 (1H, m, H-3″), 3.95 (1H, d,J= 9.7 Hz, H-4″a), 3.74 (1H, d,J= 9.7 Hz, H-4″b), 3.55 (2H, m, H-5″), 3.82 (6H, s, 3,5-OCH3), 3.71 (3H, s, 4-OCH3);13C-NMR(100 MHz， CD3OD)δC134.59 (C-1), 96.31 (C-2, 6), 154.80 (C-3, 5), 155.95 (C-4), 103.17 (C-1′), 74.87 (C-2′), 77.95 (C-3′), 71.58 (C-4′), 77.00 (C-5′), 68.74 (C-6′), 110.84 (C-1″), 77.93 (C-2″), 80.48 (C-3″), 74.91 (C-4″), 65.34 (C-5″), 56.30 (3, 5-OCH3), 56.20 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Kanchanapoom et al., 2002)比對基本一致，故鑒定化合物5為3，4，5-三甲氧基苯酚-1-O-β-呋喃芹糖基-(1″→6′)-β-吡喃葡萄糖苷。

化合物6白色無定形粉末。HR-ESI-MSm/z: 355.099 9 [M + Na]+。1H-NMR(400 MHz, CD3OD)δH6.28 (1H, d,J= 2.8 Hz, H-2), 6.34 (1H, d,J= 2.7 Hz, H-6), 4.78 (1H, d,J= 7.2 Hz, H-1′), 3.48～3.33 (4H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′), 3.91 (1H, dd,J= 12.0, 2.2 Hz, H-6′a), 3.69 (1H, dd,J= 12.0, 5.7 Hz, H-6′b), 3.72 (3H, s, 4-OCH3), 3.80 (3H, s, 5-OCH3);13C-NMR(100 MHz， CD3OD)δC155.85 (C-1), 98.70 (C-2), 151.90 (C-3), 133.21 (C-4), 154.90 (C-5), 94.81 (C-6), 102.90 (C-1′), 74.90 (C-2′), 78.03 (C-3′), 71.48 (C-4′), 78.23 (C-5′), 62.59 (C-6′), 61.11 (4-OCH3), 56.35 (5-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Takara et al., 2002)比對基本一致，故鑒定化合物6為3-羥基-4，5-二甲氧基苯酚-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物7白色無定形粉末。HR-ESI-MSm/z: 355.099 9 [M + Na]+。1H-NMR(400 MHz， CD3OD)δH6.13 (2H, s, H-3, 5), 4.67 (1H, d,J= 7.1 Hz, H-1′), 3.21 (1H, m, H-2′) 3.48-3.33 (3H, m, H-3′, 4′, 5′), 3.81 (1H, d,J= 2.1 Hz, H-6′a), 3.69 (1H, d,J= 2.1, 5.0 Hz, H-6′b), 3.79 (6H, s, 2, 6-OCH3);13C-NMR(100 MHz CD3OD)δC129.57 (C-1), 154.74 (C-2, 6), 94.47 (C-3, 5), 156.01 (C-4), 106.19 (C-1′), 75.70 (C-2′), 77.79 (C-3′), 71.29 (C-4′), 78.26 (C-5′), 62.58 (C-6′), 56.76 (2, 6-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Ishimaru et al., 1990)比對基本一致，故鑒定化合物7為2，6-二甲氧基-4-羥基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物8白色無定形粉末。HR-ESI-MSm/z: 303.107 4 [M + H]+。1H-NMR(400 MHz， CD3OD)δH6.47 (H, d,J= 2.7 Hz, H-2), 7.01 (H, d,J= 8.7 Hz, H-5), 6.30 (H, dd,J= 8.7, 2.7 Hz, H-6), 4.70 (1H, d,J= 7.8 Hz, H-1′), 3.46～3.32 (3H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′), 3.86 (1H, dd,J= 12.0, 2.4 Hz, H-6′a), 3.69 (1H, dd,J= 12.0, 5.5 Hz, H-6′b), 3.81 (3H, s, 3-OCH3);13C-NMR(100 MHz, CD3OD)δC141.02 (C-1), 151.98 (C-2), 101.23 (C-3), 154.91 (C-4), 107.55 (C-5), 120.46 (C-6), 104.28 (C-1′), 75.05 (C-2′), 78.12 (C-3′), 71.35 (C-4′), 77.81 (C-5′), 62.35 (C-6′), 56.76 (3-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(劉彥飛等，2014)比對基本一致，故鑒定化合物8為isotachioside。

化合物9白色粉末。HR-ESI-MSm/z: 381.115 6 [M + Na]+。1H-NMR(400 MHz, CD3OD)δH6.99 (1H, d,J= 1.9 Hz, H-2), 6.78 (1H, d,J= 8.1 Hz, H-5), 6.86 (1H, dd,J= 8.1, 1.9 Hz, H-6), 4.45 (1H, d,J= 9.5 Hz, H-7), 3.80 (1H, ddd,J= 9.6, 5.2, 2.3 Hz, H-8), 3.45～3.34 (2H, m, H-9), 4.60 (1H, d,J= 7.7 Hz, H-1′), 3.15 (1H, dd,J= 9.7, 7.7 Hz, H-2′), 3.58 (1H, t,J= 9.1 Hz, H-3′), 3.48 (1H, ddd,J= 11.5, 5.7, 2.5 Hz, H-4′), 3.45～3.34 (1H, m, H-5′), 3.91 (1H, dd,J= 11.9, 2.2 Hz, H-6′a), 3.73 (1H, dd,J= 11.9, 5.6 Hz, H-6′b);13C-NMR(100 MHz， CD3OD)δC130.11 (C-1), 112.28 (C-2), 148.96 (C-3), 148.02 (C-4), 116.03 (C-5), 121.85 (C-6), 80.22 (C-7), 82.67 (C-8), 62.08 (C-9), 99.79 (C-1′), 80.75 (C-2′), 75.07 (C-3′), 71.85 (C-4′), 79.79 (C-5′), 62.55 (C-6′), 56.40 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Wang et al., 2017)比對基本一致，故鑒定化合物9為ficuscarpanoside A。

化合物10白色晶狀物質(zhì)。HR-ESI-MSm/z: 245.078 6 [M + H]+。1H-NMR(400 MHz， CD3OD)δH5.70 (1H, d,J= 8.1 Hz, H-2, 6), 8.02 (1H, d,J= 7.1 Hz, H-6), 5.90 (1H, d,J= 4.7 Hz, H-1′), 4.18 (1H, d,J= 5.0 Hz, H-2′), 4.15 (1H, d,J= 4.9 Hz, H-3′), 4.01 (1H, d,J= 4.0 Hz, H-4′) 3.84 (1H, dd,J= 12.3, 2.8 Hz, H-5′a), 3.73 (1H, dd,J= 12.3, 3.2 Hz, H-5′b);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC152.47 (C-2), 166.21 (C-4), 102.64 (C-5), 142.73 (C-6), 90.64 (C-1′), 71.31 (C-2′), 75.73 (C-3′), 86.37 (C-4′), 62.26 (C-5′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Ma et al., 2010)比對基本一致，故鑒定化合物10為uridine。

化合物11無色晶體。HR-ESI-MSm/z: 375.128 6 [M + H]+。1H-NMR(400 MHz, CD3OD)δH7.35 (2H, s, H-2, 6), 5.08 (1H, d,J= 7.5 Hz, H-1′), 3.40 (1H, m, H-2′), 3.22 (1H, ddd,J= 9.5, 5.5, 2.4 Hz, H-3′), 3.40 (1H, m, H-4′), 3.49 (1H, m, H-5′), 3.77 (1H, dd,J= 12.0, 2.4 Hz, H-6′a), 3.65 (1H, dd,J= 12.0, 5.3 Hz, H-6′a), 3.90 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.89 (3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC127.07 (C-1), 108.40 (C-2, 6), 154.19 (C-3, 5), 140.23 (C-4), 168.03 (C=O), 104.44 (C-1′), 78.45 (C-2′), 71.34 (C-3′), 75.70 (C-4′), 77.86 (C-5′), 62.52 (C-6′), 57.05 (3, 5-OCH3), 52.78 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Fujimatu et al., 2003)比對基本一致，故鑒定化合物11為methyl syringate 4-O-β-D-glucopyranoside。

化合物12白色粉末。HR-ESI-MSm/z: 369.110 5 [M + Na]+。1H-NMR (600 MHz， CD3OD)δH6.46 (2H, s, H-2, 6), 4.81 (1H, m,J= 7.8 Hz, H-1′), 3.92 (1H, dd,J= 12.0, 2.2 Hz, H-6′a), 3.81 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.70 (3H, s, 4-OCH3);13C-NMR(150 MHz， CD3OD)δC156.06 (C-1), 96.05 (C-2, 6), 154.79 (C-3, 5), 134.38 (C-4), 103.18 (C-1′), 74.93 (C-2′), 78.42 (C-3′), 71.69 (C-4′), 78.06 (C-5′), 62.72 (C-6′), 56.52 (3, 5-OCH3), 61.21 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(宣偉東等，2006)比對基本一致，故鑒定化合物12為3，4，5-三甲氧基苯酚-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物13黃色粉末。1H-NMR (400 MHz， CD3OD)δH6.53 (1H, s, H-3), 6.20 (1H, d,J= 2.1 Hz, H-6), 6.43 (1H, d,J= 2.1 Hz, H-8), 7.37 (1H, s, H-2′), 6.90 (1H, d,J= 8.5 Hz, H-5), 7.39 (1H, d,J= 2.2 Hz, H-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(劉文斌等，2018)比對基本一致，故鑒定化合物13為木犀草素。

化合物14白色粉末。HR-ESI-MSm/z: 615.386 7 [M + Na]+。1H-NMR (400 MHz， CD3OD)δH1.00 (3H, s, H-18), 1.00(3H, s, H-19), 1.62 (3H, s, H-21), 1.10 (3H, s, H-26), 1.34 (3H, s, H-27), 1.68 (3H, s, H-28), 1.33 (3H, s, H-29), 0.95 (3H, s, H-30), 4.35 (1H, d,J= 7.8 Hz, H-1″), 4.81 (1H, d,J= 7.8 Hz, H-1′);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC40.17 (C-1), 25.57 (C-2), 77.63 (C-3), 40.47 (C-4), 61.74 (C-5), 80.92 (C-6), 42.25 (C-7), 41.84 (C-8), 50.57 (C-9), 40.34 (C-10), 31.37 (C-11), 71.15 (C-12), 50.57 (C-13), 52.42 (C-14), 30.93 (C-15), 27.23 (C-16), 53.10 (C-17), 17.63 (C-18), 17.82 (C-19), 84.90 (C-20), 22.83 (C-21), 36.61 (C-22), 24.22 (C-23), 125.83 (C-24), 132.28 (C-25), 25.89 (C-26), 17.96 (C-27), 31.51 (C-28), 16.10 (C-29), 17.11 (C-30), 105.54 (C-1′), 75.45 (C-2′), 79.82 (C-3′), 71.84 (C-4′), 78.18 (C-5′), 62.50 (C-6′), 98.26 (C-1″), 75.35 (C-2″), 79.04 (C-3″), 71.66 (C-4″), 77.90 (C-5″), 62.88 (C-6″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(楊炳友等，2018)比對基本一致，故鑒定化合物14為人參皂苷Rg1。

化合物15淺黃色油狀物。HR-ESI-MSm/z: 465.175 5 [M + H]+。1H-NMR (400 MHz， CD3OD)δH2.63 (1H, dd,J= 15.1 Hz, H-1a), 2.74 (1H, dd,J= 15.1, 4.8 Hz, H-1b), 1.72 (1H, m, H-2), 2.08 (1H, m, H-3), 4.42 (1H, d,J= 6.2 Hz, H-4), 4.42 (1H, d,J= 6.2 Hz, H-4), 6.58 (1H, s, H-8), 3.65 (1H, dd,J= 5.2, 11.8 Hz, H-11a), 3.55 (1H, dd,J= 10.9, 6.6 Hz, H-11b), 3.90 (1H, dd,J= 9.8, 4.4 Hz, H-12a), 3.45 (1H, dd,J= 4.1, 9.8 Hz, H-12a), 6.43 (1H, s, H-2′, 6′), 4.28 (1H, d,J= 7.7 Hz, H-1″), 3.24 (1H, m, H-2″), 3.45 (1H, m, H-3″), 3.38 (1H, m, H-4″), 3.24 (1H, m, H-5″), 3.65 (1H, dd, H-6″a), 3.83 (1H, dd, H-6″b), 3.34 (3H, s, 5-OCH3), 3.86 (1H, s, 7-OCH3), 3.75 (6H, s, 3′, 5′-OCH3);13C-NMR (100 MHz， CD3OD)δC34.9 (C-1), 41.02 (C-2), 47.15 (C-3), 43.24 (C-4), 148.01 (C-5),139.78 (C-6), 149.42 (C-7), 108.26 (C-8), 130.62 (C-9), 126.87 (C-10), 66.64 (C-11), 71.86 (C-12), 139.35 (C-1′), 107.32 (C-2′, 6′) 149.07(C-3′, 5′), 134.90 (C-4′), 105.28 (C-1″), 75.62 (C-2″), 78.68 (C-3″), 72.10 (C-4″), 78.39 (C-5″), 63.27 (C-6″), 60.60 (5-OCH3), 57.02 (7-OCH3), 57.28 (3′, 5′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Balázs et al., 2002)比對基本一致，故鑒定化合物15為(+)-lyonirenisol-3α-O-β-D-glucopyranoside。

化合物16黃色無定形粉末。HR-ESI-MSm/z: 611.160 6 [M + H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δH6.21 (1H, d,J= 2.0 Hz, H-6), 6.40 (1H, d,J= 2.0 Hz, H-8), 7.66 (1H, d,J= 2.1 Hz, H-2′), 6.87 (1H, d,J= 8.5 Hz, H-5′), 7.62 (1H, dd,J= 2.1, 8.5 Hz, H-6′), 5.10 (1H, d,J= 7.7 Hz, H-1″), 3.46 (1H, dd,J= 7.7 Hz, 8.9 Hz, H-2″), 3.40 (1H, t,J= 8.9 Hz, H-3″), 3.26 (1H, t,J= 8.9 Hz, H-4″), 3.32 (1H, ddd,J= 1.2, 6.1, 8.9 Hz, H-5″), 3.80 (1H, dd,J= 1.2, 11.0 Hz, H-6a″), 3.38 (1H, dd,J= 6.1, 11.0 Hz, H-6b″), 4.51 (1H, d,J= 1.5 Hz, H-1?), 3.62 (1H, dd,J= 1.5, 3.4 Hz, H-2?), 3.53 (1H, dd,J= 3.4, 9.6 Hz, H-3?), 3.27 (1H, t,J= 9.6 Hz, H-4?), 3.44 (1H, dq,J= 6.2, 9.6 Hz, H-5?), 1.11 (1H, d,J= 6.2 Hz, H-6?);13C-NMR (100 MHz, CD3OD)δC179.4 (C-4), 166.1 (C-7), 162.9 (C-5), 159.4 (C-9), 158.5 (C-2), 149.8 (C-4′), 145.9 (C-3′), 135.6 (C-3), 123.5 (C-6′), 123.1 (C-1′), 117.7 (C-2′), 116.1 (C-5′), 105.6 (C-10), 104.7 (C-1″), 102.4 (C-1?), 99.9 (C-6), 94.9 (C-8), 78.2 (C-3″), 77.2 (C-5″), 75.7 (C-2″), 73.9 (C-4?), 72.2 (C-3?), 72.1 (C-2?), 71.4 (C-4″), 69.7 (C-5?), 68.5 (C-6″), 17.9 (C-6?)。以上數(shù)據(jù)與文獻(Kohei et al., 2003)比對基本一致，故鑒定化合物16為myricetin 3-neohesperidoside。

4 討論與結論

本研究對刺桑皮的正丁醇部位化學成分進行研究，并從該植物中首次分離并鑒定了16個化合物，其結構涉及苯丙素類、黃酮類、皂苷類和酚苷類，主要以酚苷類成分為主。據(jù)文獻報道，化合物icariside E5(1)具有清除DPPH的能力，其半抑制濃度(IC50)值為42.1 μmol·L-1，表明其具有一定的抗氧化能力(Lee et al., 2009)；木犀草素(13)具有抗腫瘤、抗氧化、抗炎等作用，這與Wang等(2013)的研究結果一致；人參皂苷Rg1(14)具有抗疲勞、抗衰老、促血管生成和保護血管的作用，這與Yang等(2021)的研究結果一致。本研究首次對刺桑的化學成分進行研究，研究結果豐富了對刺桑物質(zhì)基礎的認識，在一定程度上填補了該植物化學成分的研究空白，拓展了該屬植物的化學成分。其藥理活性目前正在研究中，以期發(fā)現(xiàn)活性好的先導化合物，為新藥研究提供先導化合物來源，為開發(fā)和利用該屬植物提供一定的理論依據(jù)。