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        多孔陶瓷材料制備工藝技術(shù)探索

        2023-01-14 12:12:35劉羽飛
        陶瓷研究 2022年3期
        關(guān)鍵詞:氣孔率陶瓷材料工藝技術(shù)

        劉羽飛

        (景德鎮(zhèn)陶瓷研究院,景德鎮(zhèn),333000)

        0 引言

        關(guān)于多孔陶瓷,還可將其稱(chēng)為微孔陶瓷、泡沫陶瓷,最初發(fā)展于20世紀(jì)70年代,最開(kāi)始多孔陶瓷用于細(xì)菌過(guò)濾所用材料,但隨著科學(xué)技術(shù)不斷進(jìn)步,控制材料細(xì)孔結(jié)構(gòu)水平也隨之有了很大的提高,相對(duì)于玻璃纖維、金屬等材質(zhì),孔結(jié)構(gòu)具有可控特征,開(kāi)口孔隙率也得到有效提升,透過(guò)性也更為均勻,具有易再生、熱傳導(dǎo)性低、耐高溫耐腐蝕的應(yīng)用優(yōu)勢(shì),被普遍用于我國(guó)環(huán)保、化工、食品等各大領(lǐng)域中,具有重要意義。

        1 多孔陶瓷材料特征

        1.1 在氣孔率方面

        從整體上來(lái)看多孔陶瓷的特征,其中最明顯的特征就在于氣孔非常多,且均勻可控。對(duì)于氣孔可分為兩種類(lèi)型,一種為開(kāi)口氣孔,這類(lèi)氣孔具有過(guò)濾、吸附、消音等各項(xiàng)功能;另一種為閉口氣孔,其作用在于將熱量、聲音等阻隔在外,同時(shí)也可進(jìn)行固液體之間的微粒傳遞。泡沫陶瓷、蜂窩陶瓷以及陶瓷顆粒燒結(jié)體三者在氣孔率上分別為70%-90%、60%、30%-50%,通過(guò)上述數(shù)據(jù)能夠明顯看出多孔陶瓷的氣孔率相對(duì)比較高。

        1.2 在強(qiáng)度方面

        對(duì)于多孔陶瓷材料制備,主要是由金屬氧化物、碳化硅、二氧化硅等一些化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行高溫?zé)菩纬傻模蛏鲜鲋苽洳牧媳旧韽?qiáng)度就非常高,在對(duì)這些材料進(jìn)行煅燒時(shí),其中原料顆粒邊界處因煅燒作用出現(xiàn)融化現(xiàn)象,因此發(fā)生粘結(jié)并制備成強(qiáng)度非常高的多孔陶瓷[1]。

        1.3 在物理化學(xué)性質(zhì)方面

        多孔陶瓷材料具有耐腐蝕、耐酸性的化學(xué)作用,同時(shí)對(duì)高溫、高壓也具有非常強(qiáng)的承受能力,且具有非常好的潔凈優(yōu)勢(shì),不會(huì)因自身原因造成二次污染問(wèn)題,迎合當(dāng)前國(guó)家大力推行的可持續(xù)、綠色環(huán)保這一發(fā)展理念提出的各項(xiàng)要求,值得大力推廣。

        1.4 在過(guò)濾性方面

        除上述特征之外,多孔陶瓷材料還可作為過(guò)濾材料所使用,通過(guò)其相對(duì)狹小的孔徑分布范圍,以及高氣孔率的優(yōu)勢(shì),促使過(guò)濾物充分接觸陶瓷材料后,能夠?qū)腋∥铩⑽⑸?、膠體物等一些具有污染性質(zhì)的物質(zhì)阻截于過(guò)濾介質(zhì)表面或者內(nèi)部,即可起到一定的過(guò)濾作用,所產(chǎn)生過(guò)濾成效也非常好。除以上之外,多孔陶瓷材料經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期使用后,借助液體、氣體對(duì)其進(jìn)行反沖洗處理,就會(huì)恢復(fù)其所具有的過(guò)濾這一應(yīng)用功能。

        2 多孔陶瓷材料制備工藝技術(shù)

        2.1 有機(jī)泡沫浸漬技術(shù)

        應(yīng)用有機(jī)泡沫浸漬技術(shù)進(jìn)行多孔陶瓷材料制備,其根本制備工藝原理就是通過(guò)有機(jī)泡沫體本身具備的三維網(wǎng)狀骨架這一特殊性的結(jié)構(gòu)形態(tài),然后通過(guò)浸漬有機(jī)泡沫體,放在已經(jīng)做好制備處理后的陶瓷漿料中,在這個(gè)過(guò)程中泡沫體會(huì)逐步將其中多余的漿料控出來(lái)并進(jìn)行干燥處理,燒掉有機(jī)泡沫后獲取多孔陶瓷。從整體上來(lái)看這種制備工藝技術(shù)在操作上相對(duì)比較簡(jiǎn)單且方便,整個(gè)過(guò)程不需要投入復(fù)雜設(shè)備,所需制造成本也非常低廉,通過(guò)該制備工藝所獲取的多孔陶瓷中的孔結(jié)構(gòu)具有完全連通的特性,因此比較適用于制備開(kāi)口氣孔、高氣孔率等類(lèi)型的多孔陶瓷中[2]。除以上之外,應(yīng)用該制備工藝進(jìn)行多孔陶瓷制備還需要特別注重對(duì)有機(jī)泡沫體的選擇,根據(jù)制備需求加入適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)劑,與此同時(shí)還可特別注意對(duì)燒成陶瓷的溫度進(jìn)行有效控制,這樣做的目的在于避免因溫度過(guò)高或過(guò)低導(dǎo)致制品出現(xiàn)開(kāi)裂情況,應(yīng)用上述制備的泡沫陶瓷是當(dāng)前最為主要的一種多孔陶瓷。

        2.2 溶膠-凝膠工藝

        在進(jìn)行多孔陶瓷材料制備時(shí)采用溶膠-凝膠工藝進(jìn)行制備,具體指的是通過(guò)在凝膠化這一過(guò)程中,其中的膠體粒子不斷堆積一起,且在進(jìn)行凝膠處理、熱處理時(shí)還會(huì)產(chǎn)生一些小氣孔,因此也就形成具有可控性特征的多孔結(jié)構(gòu)。上述制備工藝通常應(yīng)用于納米級(jí)氣孔使用中,大多情況下都是用于制備微孔陶瓷。從整體上來(lái)看溶膠-凝膠這一制備工藝,是當(dāng)前進(jìn)行多孔陶瓷制備中一種新型工藝技術(shù),相比較于其他類(lèi)型的工藝技術(shù)具有屬于自身的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),將這種制備工藝應(yīng)用于氧化鋁多孔陶瓷制備時(shí),能夠起到對(duì)陶瓷孔徑分布的純度、顯微結(jié)構(gòu)等方面的優(yōu)化和改善作用,其中需要特別注意這種制備工藝需要使用大量有機(jī)物,所需資金成本相對(duì)比較高,且生產(chǎn)產(chǎn)量比較低,應(yīng)選擇性使用。

        2.3 發(fā)泡工藝

        對(duì)于發(fā)泡工藝進(jìn)行陶瓷制備,具體指的是將有機(jī)或無(wú)機(jī)性質(zhì)的化學(xué)物質(zhì)添加至陶瓷組分中,借助化學(xué)作用來(lái)形成具有揮發(fā)性特征的氣體,從而形成泡沫狀態(tài)的物質(zhì),在通過(guò)干燥和燒制的方式制作而成的多孔陶瓷,對(duì)于這部分多孔陶瓷還包括網(wǎng)眼和泡沫兩種類(lèi)型,與上述泡沫浸漬制備工藝技術(shù)進(jìn)行對(duì)比,發(fā)泡工藝的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)主要在于能夠?qū)μ沾芍破沸誀?、密度、成分等進(jìn)行有效控制,同時(shí)也能夠根據(jù)加工需求制備更多類(lèi)型的氣孔性狀、不同大小的多孔陶瓷制品,因此這類(lèi)制備工藝通常用于進(jìn)行閉氣孔陶瓷材料制備所使用[3]。在整個(gè)制備過(guò)程中,其中所使用的發(fā)泡劑化學(xué)物質(zhì)類(lèi)型相對(duì)比較多,但因其具有工藝條件控制比較困難,這也就對(duì)陶瓷材料生產(chǎn)帶來(lái)一定的阻礙影響,另外在進(jìn)行實(shí)際燒制時(shí),因溫度增長(zhǎng)太快也會(huì)使得其中的有機(jī)物發(fā)生劇烈氧化,同時(shí)也會(huì)在非常短的時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量氣體,從而導(dǎo)致陶瓷的胚體出現(xiàn)開(kāi)裂、粉化等現(xiàn)象。

        2.4 添加成孔劑工藝

        在需要進(jìn)行的陶瓷配料中,將造孔劑加入其中,這樣做的目的在于借助造孔劑的作用在陶瓷胚體內(nèi)部占據(jù)一部分空間,然后對(duì)其進(jìn)行燒結(jié)處理后造孔劑就會(huì)離開(kāi),從而產(chǎn)生氣孔來(lái)進(jìn)行多孔陶瓷制備。從整體上來(lái)看,添加成孔劑制備工藝進(jìn)行多孔陶瓷制備,與當(dāng)前應(yīng)用的普通陶瓷制備工藝進(jìn)行對(duì)比,其在制備流程具有很多相似之處,將成孔劑加入陶瓷基體中,對(duì)其進(jìn)行加熱處理后基本不會(huì)有殘留物,同時(shí)也不會(huì)與基體發(fā)生反應(yīng),這類(lèi)制備工藝在應(yīng)用過(guò)程中相對(duì)比較簡(jiǎn)單,且適合應(yīng)用于規(guī)模比較大的陶瓷材料生產(chǎn)作業(yè)中;另外,因造孔劑顆粒的大小、形狀存在一定的不同之處,因此也就決定了之后所制備出來(lái)的陶瓷材料的大小和形狀,但從整體上來(lái)看,所制造出來(lái)的陶瓷材料氣孔率相對(duì)比較低,分布也不是很均勻,對(duì)于這類(lèi)工藝所制備出來(lái)的多孔陶瓷,大部分應(yīng)用在催化劑載體方面。

        2.5 擠出成型制備工藝

        對(duì)于擠出成型這類(lèi)制備工藝,主要用于對(duì)蜂窩狀形式的多孔陶瓷進(jìn)行制備生產(chǎn),同時(shí)也是當(dāng)前蜂窩陶瓷應(yīng)用最為普遍的一種制備工藝,對(duì)于工藝流程具體如下:先將多孔陶瓷制備所需原料進(jìn)行合成處理,并混合于一體,然后再對(duì)其采取擠出成型工藝,并采取干燥、燒制后形成多孔陶瓷制品[4]。對(duì)于這類(lèi)制備工藝所生產(chǎn)出來(lái)的多孔陶瓷,具有氣孔尺寸、形狀以及孔隙率比較均勻的特征,因此可用于批量多孔陶瓷生產(chǎn)作業(yè)中。但要特別注意的是,應(yīng)用擠出成型這一制備工藝所生產(chǎn)的多孔陶瓷材料,其孔道結(jié)構(gòu)相對(duì)比較簡(jiǎn)單,氣孔尺寸也非常小,同時(shí)對(duì)于核心程序擠出成型塑性方面的制備要求相對(duì)比較高。

        2.6 固相燒結(jié)工藝

        采取固相燒結(jié)這一工藝進(jìn)行多孔陶瓷制備作業(yè),主要是借助其所具有的微細(xì)顆粒在燒結(jié)時(shí)比較容易的特征,通過(guò)在制備骨料中添加與之相同組分的微細(xì)顆粒,然后基于一定溫度條件下,促使骨料中微細(xì)顆粒隨之進(jìn)行蒸發(fā)和遷移,通過(guò)對(duì)大顆粒連接部進(jìn)行燒結(jié)處理后,以此使得其中的大顆粒處于連接狀態(tài)。在燒結(jié)過(guò)程中,所有骨料就會(huì)在其中與其他顆粒之間進(jìn)行連接,在連接過(guò)程中,也會(huì)逐步在燒結(jié)體中形成大量三維貫通孔道,從而形成多孔陶瓷。

        2.7 凝膠注模工藝

        對(duì)于凝膠注模這種多孔陶瓷制備工藝,最開(kāi)始起源在20世紀(jì)90年代美國(guó),將傳統(tǒng)多孔陶瓷制備工藝和高分子化學(xué)反應(yīng)兩者相結(jié)合,從而形成這種新型的多孔陶瓷制備工藝技術(shù),整個(gè)制備過(guò)程就相當(dāng)于原位成型的過(guò)程,在具體制備中,是通過(guò)有機(jī)單體或少量添加劑,使其產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)后,在進(jìn)行原位凝固成型,通過(guò)以此獲取微觀均勻、強(qiáng)度高的多孔陶瓷胚體,在對(duì)此進(jìn)行燒結(jié)后獲取多孔陶瓷成品。

        2.8 冷凍干燥工藝

        對(duì)于冷凍干燥制備工藝的使用,借助冰的作用包圍和隔離處于柱形狀態(tài)的凝膠,在這個(gè)過(guò)程中還要對(duì)溶液中冰生長(zhǎng)方向進(jìn)行有效控制,使其保持單向生長(zhǎng)狀態(tài),當(dāng)冰不斷溶化也就隨之形成纖維。而對(duì)于凍干制備工藝,其中所使用的溶劑則是從原本的固態(tài)逐漸升華成氣態(tài)后進(jìn)行排除[5]。在制備過(guò)程中,通過(guò)對(duì)金屬鹽溶液冷凍方向進(jìn)行相應(yīng)的控制,以此獲取具有高氣孔率、方向好的多孔陶瓷,其中氣孔率通常在90%以上。從整體上來(lái)看,冷凍干燥工藝進(jìn)行多孔陶瓷制備,所生產(chǎn)出來(lái)的陶瓷胚體具有收縮小、控制比較簡(jiǎn)單,同時(shí)對(duì)于陶瓷的孔結(jié)構(gòu)也具有非常強(qiáng)的可設(shè)計(jì)性能,機(jī)械強(qiáng)度也比較好的優(yōu)勢(shì),最重要的是應(yīng)用該工藝進(jìn)行多孔陶瓷制備不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染影響。

        2.9 自蔓延高溫合成工藝

        對(duì)于自蔓延高溫合成制備工藝,還可將其稱(chēng)為燃燒合成工藝,應(yīng)用該制備工藝進(jìn)行多孔材料制備,其主要原理就是通過(guò)放熱、化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中所釋放的熱量,來(lái)起到對(duì)自我熱量進(jìn)行的維持作用,借助熱量的維持作用獲取新物質(zhì)的同時(shí),也就制備出了多孔材料,也可以根據(jù)形狀要求獲取相應(yīng)的多孔材料。另外,在進(jìn)行燃燒合成的同時(shí)也會(huì)進(jìn)行出現(xiàn)燒結(jié)狀態(tài),這種燃燒狀態(tài)下的燒結(jié)體孔隙率是非常高的,一般情況在50%及以上。與其他常規(guī)性的制備工藝進(jìn)行比較,燃燒合成工藝的制備特征和優(yōu)勢(shì)主要體現(xiàn)在以下幾方面:燃燒合成、反應(yīng)相對(duì)比較快,能夠起到節(jié)約能源資源的作用,所制備出來(lái)產(chǎn)品具有純度高的優(yōu)勢(shì),整體上所采用的工藝流程非常簡(jiǎn)單,適用于無(wú)機(jī)材料制備;關(guān)于該制備工藝中存在的不足主要在于因燃燒合成反應(yīng)和速度比較快,因此對(duì)于燒結(jié)尺寸的控制存在一定困難度。

        2.10 水熱-熱靜壓工藝

        關(guān)于水熱-熱靜壓工藝主要是以水作為整個(gè)制備工藝中的壓力傳遞介質(zhì),通過(guò)以此制備出不同孔徑大小的多孔陶瓷,對(duì)于該制備工作的流程具體如下:將質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的水與硅凝膠兩者進(jìn)行混合處理,將處理后的混合液放在高壓釜中,對(duì)于高壓釜的壓力要求為10-15Mpa之間,溫度要求為300℃,通過(guò)高壓釜的作用促使其中的水蒸氣處于揮發(fā)狀態(tài),從而制備成多孔陶瓷。從整體上來(lái)看應(yīng)用該種制備工藝,反應(yīng)時(shí)間要求通常在10-180min之間,若高壓釜壓力位25Mpa時(shí),則所需反應(yīng)時(shí)間一般為1h,所制備出來(lái)的多孔陶瓷材料體積密度、孔體積、孔分布范圍、抗壓強(qiáng)度分別為0.88g/cm3、0.598g/cm3、30-50cm、80Mpa,其應(yīng)用優(yōu)勢(shì)主要在于制備出來(lái)的多孔陶瓷材料具有抗壓強(qiáng)度比較高,整體性能非常穩(wěn)定,且孔徑分布范圍相對(duì)比較廣泛[6]。

        2.11 組織遺傳制備工藝

        對(duì)于組織遺傳這種制備工藝的應(yīng)用,是通過(guò)植物本身所具有的天然多孔組織的特征下進(jìn)行制備的,通過(guò)將植物置于800℃-1000℃的溫度下,并與惰性氣體處于同一環(huán)境下進(jìn)行熱解碳化后。從而獲取與木材多孔結(jié)構(gòu)同類(lèi)的碳預(yù)制體,將此作為多孔陶瓷制備的模板,通過(guò)在1600℃環(huán)境下的液態(tài)硅中進(jìn)行蒸發(fā)處理后,形成硅蒸汽并深入模板中,將其與碳化進(jìn)行合成處理,最終制備出多孔碳化硅陶瓷。整個(gè)制備過(guò)程非常簡(jiǎn)單,所需要的資金也比較低,但其中需要特別注意的是,制備出來(lái)的多孔陶瓷孔結(jié)構(gòu)取決于其中所用材質(zhì)組織,因此設(shè)計(jì)性非常差,另外碳化硅轉(zhuǎn)化率也非常低。除以上之外,還可將木材置于真空環(huán)境下,然后浸漬于樹(shù)脂中,并處于1200℃環(huán)境下進(jìn)行熱解處理,最后通過(guò)冷卻獲取相應(yīng)孔隙率木材陶瓷材料。

        3 總結(jié)

        綜上所述,隨著多孔陶瓷材料制備工藝技術(shù)不斷進(jìn)步,因其所帶來(lái)的巨大社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益,得到當(dāng)前社會(huì)各大領(lǐng)域的高度關(guān)注和重視,特別是航天、軍事、金屬陶瓷復(fù)合材料等領(lǐng)域?qū)Χ嗫滋沾刹牧系男枨蟾鼮槠惹?,?duì)此相關(guān)科研人員未來(lái)應(yīng)加快對(duì)制備工藝的優(yōu)化,加強(qiáng)對(duì)氣孔尺寸、分布性狀等方面的可控性,減少企業(yè)生產(chǎn)成本,創(chuàng)造更高效益,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)目標(biāo),為各大領(lǐng)域的發(fā)展提供更多有力支持。

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