梁萍

（山西博物院，山西 太原 030024）

0 前言

古代青銅器保護(hù)修復(fù)技術(shù)經(jīng)過文物保護(hù)工作者多年的研究實踐，將傳統(tǒng)修復(fù)工藝、材料與現(xiàn)代檢測技術(shù)及材料應(yīng)用相結(jié)合，形成了一套較科學(xué)的保護(hù)修復(fù)程序，去銹、緩蝕、封護(hù)等材料也經(jīng)過時間驗證，具有良好效果。但是青銅器出土狀況與保存環(huán)境千差萬別，保護(hù)修復(fù)技術(shù)不論怎樣完善，都是定性技術(shù)，不能定量考核評價。山西博物院與中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)聯(lián)合起草的《青銅文物保護(hù)修復(fù)項目驗收規(guī)范》（征求意見稿）比較全面地規(guī)范了青銅器保護(hù)修復(fù)的驗收標(biāo)準(zhǔn)，包括驗收的組織與程序、驗收的內(nèi)容等，非常全面細(xì)致。但具體到修復(fù)程序的評級指標(biāo)，也無法定量評定，只有定性指標(biāo)，僅能憑裸眼觀察來判斷。在一次項目評審中，評審老師問去除青銅器無害銹去到什么程度，有人回答除了遮蓋紋飾與銘文的銹蝕要盡量去除，其他部位的去到什么程度，很大程度上取決于修復(fù)師的個人審美。在參觀各地博物館時也有不同體驗，有的館里青銅器上的土垢、銹蝕、殘留物都還適度保留，雖然不是那么“干凈”，但看著比較舒服自然，有滄桑感和歷史厚重感。有的館里青銅器處理得非?！案蓛簟?，沒有了紅斑綠銹，只留包漿層，甚至還有明顯的封護(hù)炫光，讓觀眾看起來就比較尷尬了，別說歷史價值了，就連藝術(shù)價值都大打折扣。青銅器上的土垢、銹蝕包括一些殘留信息其實就是文物的歷史價值、藝術(shù)價值和科學(xué)價值，完全去除了，觀眾看到的就只是一件件器物而不是文物了。所以在定性要求下把握青銅器保護(hù)修復(fù)中的度非常關(guān)鍵。

1 清洗時度的把握

清洗是利用物理或化學(xué)方法去除青銅器表面土垢、硬結(jié)物等，以物理方法為主，化學(xué)方法為輔。疏松的土垢用手術(shù)刀剔除，硬結(jié)的土垢先用超聲波振動軟化后剔除，堅硬的鈣質(zhì)垢用5%EDTA二鈉或六偏磷酸鈉溶液涂覆軟化后剔除。清洗前要仔細(xì)觀察土垢和硬結(jié)物的形態(tài)、部位，把范土區(qū)分出來。范土一般在青銅器內(nèi)部、耳部、底部，比一般泥土要硬，已燒造成陶質(zhì)，成分除了土質(zhì)外，還混合著砂、植物纖維、草木灰等，比純土要疏松。范土是研究鑄造技術(shù)的重要信息，需要適度保留。出土青銅器攜帶的泥土是墓土，對墓土進(jìn)行成分測試、離子滴定，研究埋藏環(huán)境與青銅器銹蝕類型、銹蝕程度的關(guān)系。殘留物包括顏料、紡織物印跡、炭燒痕跡、器內(nèi)盛放物殘留等，適度保留，是研究器物使用狀況的依據(jù)。不管是物理剔除，還是化學(xué)軟化，過度處理都有損傷基體的風(fēng)險。所以清洗也不是越干凈越好，要適度保留陶范、隱蔽處的墓土、表面有研究價值的殘留物等信息，留待后續(xù)研究。只要把紋飾銘文處的土垢污漬適度清理，露出紋飾銘文，素面處疏松易去的土垢污漬去除，硬結(jié)物刮薄刮平整即可。

2 去銹時度的把握

《青銅文物保護(hù)修復(fù)項目驗收規(guī)范》（征求意見稿）中對去銹程序的驗收標(biāo)準(zhǔn)是：器物表面未發(fā)現(xiàn)有害銹，判定為合格，遮蓋紋飾的無害銹視具體情況予以處理。有害銹靠肉眼觀察發(fā)現(xiàn)，無害銹視具體情況處理，都是一個定性的標(biāo)準(zhǔn)。去銹是青銅器保護(hù)修復(fù)中最關(guān)鍵的一環(huán)。有害銹顧名思義是青銅器的大敵，也是青銅器保護(hù)的重點難點問題，研究成果最多。青銅器的有害銹呈淺綠色疏松粉狀，又稱粉狀銹。一般認(rèn)為粉狀銹的主要成分是堿式氯化銅，形態(tài)穩(wěn)定，不具備化學(xué)活性，但具有吸濕性，多孔性，成為有害物質(zhì)傳遞擴(kuò)散的通道。程德潤、劉成等研究表明粉狀銹成分除了堿式氯化銅，還有氧化鉛、二氧化錫，是一種混合物，其蔓延的條件是潮濕、含氯離子的環(huán)境。范崇正、王昌燧等研究表明粉狀銹的生成需要三個基本條件，空氣中的氧、潮濕環(huán)境和可溶性氯化物，氯離子的存在是生成粉狀銹的關(guān)鍵。氯化亞銅作為堿式氯化銅產(chǎn)生的中間產(chǎn)物，成了粉狀銹產(chǎn)生循環(huán)反應(yīng)的催化劑。處理有害銹的關(guān)鍵就是清除氯離子，機(jī)械法與化學(xué)法結(jié)合使用，化學(xué)法常用的有倍半碳酸鈉浸泡法和過氧化氫氧化法。倍半碳酸鈉是堿性環(huán)境，碳酸根離子把氯化亞銅中的部分氯離子置換出來，生成碳酸銅，從而降低氯化亞銅的催化活性。雙氧水可以將氯離子氧化成氯氣放出。處理有害銹時先用機(jī)械法把肉眼可見的粉狀銹剔除干凈，對局部有點狀或片狀粉狀銹的器物，或者器型較大、不易浸泡的器物，用10%雙氧水滴注至銹蝕處，會有反應(yīng)氣泡冒出，表明有氯氣生成，反復(fù)滴注直至不再反應(yīng)冒泡，說明表面的氯離子被氧化干凈。對粉狀銹已蔓延整器或多處的器物，往往在內(nèi)部也有了粉狀銹，就需要把可見部位用雙氧水處理后再用倍半碳酸鈉溶液浸泡。不論是過氧化氫氧化，還是倍半碳酸鈉置換，都很難定量判斷脫氯是否徹底，只能定性觀察，決定去除有害銹程序是否結(jié)束。過氧化氫滴注是觀察無氣泡產(chǎn)生即為完成，倍半碳酸鈉浸泡是取浸泡溶液用硝酸銀滴定，至滴定液渾濁程度穩(wěn)定不再改變即為結(jié)束。有資料顯示倍半碳酸鈉浸泡至少三個月，直至氯離子濃度小于4ppm。劉育玲等用SEM和XRD對浸泡于5%倍半碳酸鈉的青銅表面進(jìn)行分析，結(jié)果表明浸泡生成的氧化亞銅和堿式碳酸銅覆蓋在青銅表面，抑制了氯離子進(jìn)一步置換，藍(lán)色堿式碳酸銅會導(dǎo)致青銅器外觀的變化。青銅器在5%倍半碳酸鈉溶液中經(jīng)過30天浸泡后，腐蝕產(chǎn)物中氯離子基本上被置換出來，無須延長浸泡時間。王全玉認(rèn)為倍半碳酸鈉與青銅反應(yīng)會生成淺藍(lán)色的藍(lán)銅鈉石，浸泡時間過長，不僅會改變青銅外觀，還會腐蝕青銅本體。且用硝酸銀滴定法定量測定氯離子需要排除很多干擾因素，浸泡過的倍半碳酸鈉溶液成分復(fù)雜，不僅有氯離子，還有碳酸根離子及其他離子，影響因素較多，不易定量至4ppm。鐵付德等研究表明氯離子并非存在于有害銹出現(xiàn)區(qū)域，并非存在某層，它貫穿整個銹層。在大面積穩(wěn)定銹體內(nèi)的氯離子不可能采用某種技術(shù)脫除，微觀上氯離子是無法從青銅器上被徹底清除的。各種手段只是客觀上的清除，氯離子在適當(dāng)?shù)沫h(huán)境條件下會重新爆發(fā)。既然氯離子不可能完全脫除，而倍半碳酸鈉長期浸泡會使青銅器表面發(fā)灰發(fā)白，失去光澤，所以浸泡時間也要根據(jù)實際情況具體處理，不能一概而論為“至少三個月”。

對于無害銹的去除，掩蓋銘文紋飾的銹蝕需要較徹底去除，素面部分的銹蝕則可以適當(dāng)保留，用以確定銹蝕種類、銹層結(jié)構(gòu)，研究銹蝕機(jī)理，研究埋藏環(huán)境、保存環(huán)境與銹蝕產(chǎn)物的關(guān)系，也能更多保留文物的信息及價值，紅斑綠銹也使青銅器更具有觀賞性。但為了后續(xù)緩蝕封護(hù)成膜的完整性，保留的銹蝕物應(yīng)盡可能平整，凹凸不平的部分盡量去除。

3 矯形時度的把握

矯形一般借用橡皮錘、木棒、鐵絲、自制矯形器等工具用物理方法錘擊、捆綁、撐拉、擠壓，使青銅器變形部位恢復(fù)原狀。有時為了增加青銅的柔韌性，在加熱狀態(tài)下實施矯形。矯形首先要看青銅器的腐蝕程度，如果青銅器腐蝕嚴(yán)重甚至完全礦化，器體脆弱不具備金屬的柔韌性、延展性，或者器壁太薄太脆，強(qiáng)行矯形會增加損壞風(fēng)險，則可以不予矯形。再者要研究變形原因，出土青銅食器、酒器、水器，由于墓葬塌陷造成變形的，為了更好呈現(xiàn)器物完整性，可以適度矯形。變形開裂需要粘接焊接的，銅質(zhì)允許的條件下，盡量循序漸進(jìn)矯至可以合體粘接焊接住而止。對一些凹陷凹坑、銅質(zhì)尚好的，可以盡量矯正，在矯正程度和造成器物損傷之間找到一個平衡，這要靠豐富的經(jīng)驗和仔細(xì)觀察。銅質(zhì)欠佳的，只要不影響器物的穩(wěn)定性，可以不予矯正。而一些兵器，包括一些革命文物，其變形或許正是一段戰(zhàn)爭歷史的見證，這種情況下的變形就要保留并且挖掘它更豐富的歷史價值，不能因為一味追求完整性而加以矯正。

4 補(bǔ)全時度的把握

《青銅文物保護(hù)修復(fù)項目驗收規(guī)范》（征求意見稿）中對補(bǔ)全的驗收標(biāo)準(zhǔn)為有必要、有依據(jù)的補(bǔ)配且補(bǔ)配效果良好，判定為合格。有依據(jù)是一個客觀標(biāo)準(zhǔn)必須執(zhí)行，有必要也不完全是一個主觀標(biāo)準(zhǔn)，是在保護(hù)修復(fù)方案制定時一個研究的過程，通過研究致殘原因，決定是否必要補(bǔ)全。技術(shù)層面上殘缺補(bǔ)全一般有三種情況：有紋飾的部分需要用硅膠石膏在對稱處翻制模具，用失蠟法鑄造出殘塊再粘接焊接補(bǔ)全；素面殘缺處用銅皮裁出形狀粘接焊接補(bǔ)全；小孔洞用環(huán)氧膠或速成銅補(bǔ)全。個人認(rèn)為珍貴的有展覽價值的器物可以適當(dāng)補(bǔ)全，但也不需要補(bǔ)到天衣無縫、一個微小的孔洞也不放過，只要器型穩(wěn)定，放置穩(wěn)固，不影響觀眾對形狀的判斷欣賞，就沒必要補(bǔ)得完完整整。雖然恢復(fù)文物原狀是文物保護(hù)的原則之一，但原狀并不是指文物制作出來時的原始狀態(tài)。有的器物的缺失其實也代表了它的一段歷史、一個故事，不調(diào)查不研究就簡單補(bǔ)全，就是丟失或掩蓋了它的歷史信息。觀眾看到的只是一件死的器物，而不是一件活的文物了。

5 做舊時度的把握

做舊一般用蟲膠乙醇溶液做膠黏劑，配合各類礦物顏料及清洗去銹時剔除下來的土垢、銹蝕對青銅器補(bǔ)配粘接部位進(jìn)行作色處理。先把焊接、粘接部位打磨光滑，確定了銹蝕的層次關(guān)系后，用涂、點、噴、彈等手法，將做舊材料做到需要的部位，使用的工具有油畫筆、噴筆、毛筆、竹簽等。做舊后的質(zhì)感色調(diào)要與周圍協(xié)調(diào)統(tǒng)一，達(dá)到普通觀眾看不出修復(fù)痕跡，專業(yè)人員可辨識的效果。做舊后的顏色在緩蝕封護(hù)后會發(fā)生變化，有的修復(fù)師為了避免這一現(xiàn)象，把做舊放到最后一道程序。個人認(rèn)為做舊還是要在緩蝕封護(hù)前進(jìn)行，因為緩蝕封護(hù)尤其是封護(hù)主要是靠封護(hù)膜的完整性來起作用，封護(hù)完再做舊很有可能破壞封護(hù)膜的完整性，影響封護(hù)效果。

6 緩蝕時度的把握

苯丙三氮唑是目前常用的銅及銅合金緩蝕劑，它能與銅表面的氧化亞銅或氧化銅形成一層配合物保護(hù)膜，此膜緊貼于銅表面，覆蓋性良好，可將青銅器表面與腐蝕環(huán)境隔開，起到保護(hù)青銅器的作用。BTA在60℃下減壓滲透，可以充分滲入器物銹蝕層內(nèi)，成膜效果最好。沒有減壓設(shè)備的可以常壓浸泡，浸泡比刷涂成膜完整。大器物不方便浸泡的，可用毛刷蘸取1%-3%BTA乙醇溶液在青銅器表面涂刷兩至三遍，為了保證膜的完整性，兩遍之間要縱橫交錯刷，里外都刷到。BTA緩蝕是通過膜層隔絕腐蝕因素起作用，對有害銹沒有針對性；青銅器表面氧化物的性質(zhì)也會影響配合物的形成；銹層復(fù)雜、表面不平整、緩蝕膜不完整時，緩蝕效果不長久；實際工作中還發(fā)現(xiàn)BTA處理過的青銅器表面暗淡缺少光澤；雖然都是成膜保護(hù)，但緩蝕不同于封護(hù)，是化學(xué)過程，不具有可逆性。本著最小干預(yù)原則，對狀態(tài)穩(wěn)定的青銅器，沒有必要進(jìn)行緩蝕處理。對有有害銹的器物，在有害銹處理完成，無害銹剔除平整后，進(jìn)行BTA緩蝕處理，可適當(dāng)延緩腐蝕。

7 封護(hù)時度的把握

室內(nèi)保存的青銅器一般用2%B72封護(hù)，B72的耐候性和耐化學(xué)性能很好，憎水性和耐水性不夠。周亦超用含氟聚合物類文物保護(hù)材料改善B72耐水憎水性能。封護(hù)只是一個物理過程，利用封護(hù)劑在青銅器表面形成的完整的膜阻隔空氣中的濕氣和有害氣體。封護(hù)效果的好壞不僅取決于封護(hù)劑的物理化學(xué)性質(zhì)，還取決于封護(hù)膜的完整性，膜一旦出現(xiàn)破損、裂隙和孔洞，濕氣和有害物質(zhì)就能乘虛而入侵蝕青銅器。所以封護(hù)工藝也至關(guān)重要，浸泡比刷涂成膜更完整，膜的厚度更均勻，器體表面平整成膜更完整。個人認(rèn)為庫房恒溫恒濕，保存狀況穩(wěn)定的器物不需要封護(hù)處理；有有害銹并經(jīng)過緩蝕處理的青銅器，可以用2%B72浸泡封護(hù)；庫房無恒溫恒濕條件的，需要對青銅器進(jìn)行B72封護(hù)；潮濕環(huán)境下，在B72封護(hù)層外還要再刷涂一層氟碳或氟硅材料，增強(qiáng)封護(hù)膜的憎水性和耐水性。雙層封護(hù)增強(qiáng)了阻隔外部濕氣和有害氣體的能力，但也會使封護(hù)膜透氣性下降，影響器物內(nèi)部水分的揮發(fā)，封護(hù)前必須保證器物干燥。封護(hù)措施也只是相對起作用，沒有一種膜層能完全隔離氧和水蒸氣。改善庫房及展廳條件，做好預(yù)防性保護(hù)才是關(guān)鍵。

8 預(yù)防性保護(hù)是終極手段

古代青銅器的保護(hù)修復(fù)技術(shù)不論怎樣完善，保護(hù)修復(fù)中的度把握得再好，仍是搶救性的被動保護(hù)修復(fù)。就像西醫(yī)看病，無論吃藥還是手術(shù)，都會對身體造成新的損傷，只是一種權(quán)宜之計。這個病治好了，如果不注重保養(yǎng)，還會生出新的病。高明的醫(yī)生治未病，文物保護(hù)工作者科技保護(hù)的理念，也已從搶救性保護(hù)修復(fù)、被動修復(fù)有病害文物，向以預(yù)防性調(diào)控環(huán)境、主動維護(hù)保養(yǎng)、防止文物發(fā)生劣化方向轉(zhuǎn)變。文物預(yù)防性保護(hù)就像人類養(yǎng)生一樣越來越被理解和重視。近幾年給地方博物館做的青銅器保護(hù)修復(fù)方案中都有庫房改造一項，保證庫房的基本保存條件。還為一些地方館做了專門的預(yù)防性保護(hù)方案，配置了專業(yè)的恒溫恒濕設(shè)備，制作了文物囊匣。一般縣級博物館的庫房條件都較差，如果不先改善庫房條件，保護(hù)修復(fù)過的青銅器還會出現(xiàn)新的病害。影響青銅器的環(huán)境因素主要有溫濕度、污染氣體、粉塵等。溫度作為單一因素對青銅器的影響不很明顯，會在與濕度、氧、有害氣體聯(lián)合作用發(fā)生化學(xué)反應(yīng)、電化學(xué)反應(yīng)時起到加速反應(yīng)的作用。與溫度相比，相對濕度對青銅器的影響更大，不論是粉狀結(jié)構(gòu)銹還是層狀結(jié)構(gòu)銹，生成反應(yīng)都是在有充足水分的條件下進(jìn)行。相對濕度大于45%RH，有害銹極易重新爆發(fā)。在對地方館曾經(jīng)保護(hù)修復(fù)過的青銅器進(jìn)行保護(hù)效果回訪調(diào)查時發(fā)現(xiàn)，庫房濕度超標(biāo)的，曾用過氧化氫或倍半碳酸鈉浸泡處理“干凈”的有害銹部位又有新的粉狀銹出現(xiàn)；庫房溫濕度較穩(wěn)定的，同樣工藝處理過的有害銹狀態(tài)也相對穩(wěn)定。青銅器作為金屬文物易受環(huán)境中氧化物、硫化物等污染氣體影響，可以通過空氣過濾系統(tǒng)和展廳人流量控制來降低污染物含量，預(yù)防不良反應(yīng)發(fā)生。粉塵對青銅器的影響也是因為粉塵成分復(fù)雜，有可能含有對青銅器不利的化學(xué)成分；有的粉塵還具有吸濕性，在空氣濕度較大時增大濕度對青銅器的影響。青銅器的預(yù)防性保護(hù)除了預(yù)防搬運、運輸過程中的磕碰損傷等物理損害，還要通過控制保存環(huán)境的溫濕度，尤其是濕度的過大波動，以及嚴(yán)格控制氯離子的帶入，清洗時禁用自來水，搬動時戴手套，來有效預(yù)防青銅器有害銹的產(chǎn)生或復(fù)發(fā)。預(yù)防性保護(hù)首先靠的是理念的建立和科學(xué)的管理，而不是完善的設(shè)備。地方館由于經(jīng)費等原因暫時沒有完備設(shè)備的，也可以通過加濕器、除濕機(jī)等臨時設(shè)備甚至變色硅膠等原始辦法來調(diào)控濕度。僅有設(shè)備設(shè)施還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，還要強(qiáng)化保護(hù)意識，加強(qiáng)管理，通過有效的管理、監(jiān)測、評估、調(diào)控，預(yù)防各種風(fēng)險因素對青銅器的損害作用，才能盡可能延緩風(fēng)險因素對青銅器的侵蝕破壞，達(dá)到預(yù)防性保護(hù)和長久保存的目的。

注釋

①⑧?鐵付德，陳衛(wèi)，于魯冀，等.古代青銅器的腐蝕及其控制研究[J].文物保護(hù)與考古科學(xué)，1997（2）：9-15.

②程德潤，趙明仁，劉成，等.古代青銅器“粉狀銹”銹蝕機(jī)理新探[J].西北大學(xué)學(xué)報：自然科學(xué)版，1989（1）：30-38.

③范崇正，王昌燧，王勝君，等.青銅器粉狀銹生成機(jī)理研究[J].中國科學(xué)：B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué)，1991（3）：239-245，337-338.

④⑤馮麗婷.青銅器腐蝕機(jī)理與保護(hù)工藝研究[D].鄭州：鄭州輕工業(yè)學(xué)院，2007：44，24.

⑥劉育玲，熊金平，左禹，等.青銅文物倍半碳酸鈉水溶液清洗機(jī)理及改性技術(shù)研究[C]//中國腐蝕與防護(hù)學(xué)會緩蝕劑專業(yè)委員會.第十三屆全國緩蝕劑學(xué)術(shù)討論會論文集.2004：432-434.

⑦王全玉.館藏金屬器物上淺藍(lán)色銅銹蝕物的辨別與成因分析[J].文物保護(hù)與考古科學(xué)，2020，32（6）：117-125.

⑨⑩王蕙貞.文物保護(hù)學(xué)[M].北京：文物出版社，2020：65-66.

??周亦超.含氟聚合物類文物保護(hù)材料改善B72耐水性研究[J].合成材料老化與應(yīng)用，2016，45（4）：22-24，138.

???郭宏.文物保存環(huán)境概論[M].北京：科學(xué)出版社，2001：31-32，69，133.