侯倩倩，劉霞，龔維，許峰，張文申，董雅卓，荀其寧，冀克儉

（中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)第五三研究所，濟(jì)南 250031）

環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)良的物理力學(xué)和電絕緣性能，可制成涂料、膠黏劑、模壓材料、注射結(jié)構(gòu)功能材料、復(fù)合材料等，在國(guó)防、民用等各個(gè)領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用［1-8］。

相對(duì)分子質(zhì)量作為環(huán)氧樹(shù)脂本征結(jié)構(gòu)表征指標(biāo)之一，對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的基本性能、固化工藝、固化物的結(jié)構(gòu)乃至復(fù)合材料性能均有決定性影響，是環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)［9-13］。環(huán)氧樹(shù)脂是多相對(duì)分子質(zhì)量的低聚物，性質(zhì)不僅取決于平均相對(duì)分子質(zhì)量，同時(shí)也取決于相對(duì)分子質(zhì)量分布。即使平均相對(duì)分子質(zhì)量相同的環(huán)氧樹(shù)脂，若相對(duì)分子質(zhì)量分布不同，則環(huán)氧樹(shù)脂的黏度、軟化點(diǎn)等也不同，進(jìn)而造成固化產(chǎn)物某些性能不同。一般情況，隨著樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量的增大，樹(shù)脂的軟化點(diǎn)也提高。在低相對(duì)分子質(zhì)量段，軟化點(diǎn)的增加趨勢(shì)較為明顯，在高相對(duì)分子質(zhì)量段，軟化點(diǎn)的增加趨勢(shì)放緩。相對(duì)分子質(zhì)量大小及分布也可用于指導(dǎo)固化工藝。隨高分子環(huán)氧樹(shù)脂含量的增加，樹(shù)脂的活性也增大，凝膠時(shí)間縮短，而隨低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂的增加，樹(shù)脂活性下降，凝膠時(shí)間變長(zhǎng)。因此，通過(guò)獲得相對(duì)分子質(zhì)量低、中、高區(qū)的比例，可以清楚表征環(huán)氧樹(shù)脂的固化速率，準(zhǔn)確測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量及分布對(duì)于監(jiān)控樹(shù)脂合成和工藝控制具有重要的意義。

對(duì)于聚合物，相對(duì)分子質(zhì)量指的是一個(gè)平均數(shù)，因此有相對(duì)分子質(zhì)量分布的概念。根據(jù)所用的統(tǒng)計(jì)方法，相對(duì)分子質(zhì)量分為數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量、重均相對(duì)分子質(zhì)量、粘均相對(duì)分子質(zhì)量、Z均相對(duì)分子質(zhì)量，重均與數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量之比稱(chēng)為分布指數(shù)［14］。目前，用于檢測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量的主要分析方法有凝膠滲透色譜法、核磁共振波譜法、蒸汽壓滲透法、質(zhì)譜法，不同的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定方法均有優(yōu)劣之處，各實(shí)驗(yàn)室在對(duì)樣品進(jìn)行相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定時(shí)需要對(duì)現(xiàn)有方法進(jìn)行考察，對(duì)比實(shí)驗(yàn)時(shí)間、操作難易程度、實(shí)驗(yàn)成本等，并根據(jù)現(xiàn)有的測(cè)試設(shè)備，對(duì)測(cè)試方法進(jìn)行選擇。筆者環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)試方法進(jìn)行綜述。

1 凝膠滲透色譜法

凝膠滲透色譜法是目前最為廣泛使用的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的方法之一，該方法直接且快速，重復(fù)性好［15-16］。當(dāng)聚合物溶液通過(guò)凝膠色譜柱時(shí)，大分子物質(zhì)尺寸大于凝膠孔徑，率先流出，小分子物質(zhì)部分進(jìn)入凝膠孔內(nèi)，較晚流出。

凝膠色譜法（單檢測(cè)器）是一種相對(duì)測(cè)量方法，可獲得數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量、重均相對(duì)分子質(zhì)量、分布指數(shù)等信息。測(cè)量時(shí)需要建立GPC標(biāo)定曲線，標(biāo)定的準(zhǔn)確與否將直接影響到測(cè)量結(jié)果的可靠性，最常用的標(biāo)定方法為相對(duì)分子質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法。相對(duì)分子質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法是用一組已知相對(duì)分子質(zhì)量的相對(duì)分子質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立校準(zhǔn)曲線，根據(jù)校正曲線可推算出在相同淋洗體積下待測(cè)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布。常用的相對(duì)分子質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有聚苯乙烯、聚丁二烯、聚乙烯等。凝膠色譜-多檢測(cè)器聯(lián)用法是將示差-光散射-黏度檢測(cè)器與凝膠色譜儀連用，可以得到三維的檢測(cè)結(jié)果。一維是按照分子尺寸分離高分子的色譜過(guò)程，二維是給出相對(duì)分子質(zhì)量的光散射器的響應(yīng)值，三維是來(lái)自黏度檢測(cè)器，給出了與分子密度成反比的響應(yīng)值。通過(guò)結(jié)合這些變量，可以獲得數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量、重均相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量分布、特性粘數(shù)分布、Mark-Houwink方程參數(shù)K和α等重要數(shù)據(jù)。

國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家學(xué)者使用凝膠色譜法針對(duì)不同物質(zhì)進(jìn)行了相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定研究。趙娟［17］采用GPC檢測(cè)獲得了不同牌號(hào)的環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布，結(jié)果表明，低相對(duì)分子質(zhì)量部分，會(huì)改善樹(shù)脂的加工性能，但固化制成品的力學(xué)強(qiáng)度和韌性會(huì)限值后其粘度與相對(duì)分子質(zhì)量成3.4次冪指數(shù)上升，粘度的急劇增加導(dǎo)致加工成型困難，過(guò)大的相對(duì)分子質(zhì)量分布會(huì)使環(huán)氧樹(shù)脂在不同溫度下體系粘度出現(xiàn)較大的的波動(dòng)性，導(dǎo)致固化工藝控制范圍變化。張泉福等［18］用GPC法測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量分布，并結(jié)合蒸汽壓滲透法測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量來(lái)鑒定國(guó)內(nèi)外若干種典型雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布參數(shù)，為環(huán)氧樹(shù)脂工藝和應(yīng)用提供數(shù)據(jù)及新的監(jiān)測(cè)手段。該法可較全面地反映環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量分布特性，了解各相對(duì)分子質(zhì)量區(qū)段的比例，并可控制產(chǎn)物的聚合工藝，是環(huán)氧樹(shù)脂制造工藝和加工應(yīng)用中的有效監(jiān)測(cè)手段。董雅卓等［19］采用凝膠色譜法測(cè)定氟醚橡膠相對(duì)分子質(zhì)量，考察了單檢測(cè)器及三檢測(cè)器兩種不同的測(cè)試方法。使用單檢測(cè)器是采用不同相對(duì)分子質(zhì)量的聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)樣品，以標(biāo)準(zhǔn)樣品相對(duì)分子質(zhì)量的對(duì)數(shù)及其保留時(shí)間作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)校正曲線，計(jì)算樣品的相對(duì)分子質(zhì)量。采用三檢測(cè)器聯(lián)用時(shí)，僅采用一種已知K和α的聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品，計(jì)算得到樣品相對(duì)分子質(zhì)量。結(jié)果表明，單檢測(cè)器法及三檢測(cè)器聯(lián)用法均具有較高的準(zhǔn)確度、精密度，重復(fù)性較高。湛愛(ài)冰［20］等建立凝膠滲透色譜測(cè)定雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的方法。選用PLgel色譜柱，用窄標(biāo)校正法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，可對(duì)目前大部分雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(重均相對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量為（300～50 000）進(jìn)行檢測(cè)。該方法準(zhǔn)確可靠，為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂尤其是固態(tài)高分子環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)過(guò)程中的相對(duì)分子質(zhì)量精確控制提供了有效的監(jiān)測(cè)途徑。林朝陽(yáng)等［21］采用激光光散射-示差檢測(cè)器聯(lián)用凝膠滲透色譜測(cè)定了聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量及相對(duì)分子質(zhì)量分布、丙烯酰胺單體殘留量。在檢測(cè)殘留單體含量的同時(shí)，雙檢測(cè)器聯(lián)用直接測(cè)定聚丙烯酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量及相對(duì)分子質(zhì)量分布，方法準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好。

在凝膠色譜法中，最重要的因素是提高色譜的分離能力、縮短分析時(shí)間和適應(yīng)色譜柱對(duì)試樣量的負(fù)載能力。三個(gè)條件互相矛盾，最好的實(shí)驗(yàn)效果應(yīng)在保持高分離能力的前提下，縮短分離時(shí)間。如何確定流動(dòng)相、色譜柱、流量、進(jìn)樣體積等多個(gè)測(cè)試參數(shù)，從而獲得分離度良好的色譜圖是該方法的難點(diǎn)。另外，該方法對(duì)樣品與標(biāo)準(zhǔn)品的分子鏈結(jié)構(gòu)有一定要求，當(dāng)兩者形狀一致時(shí)，測(cè)定結(jié)果才較為準(zhǔn)確。若不能選用合適的標(biāo)準(zhǔn)品，則對(duì)測(cè)試結(jié)果影響較大。

2 質(zhì)譜法

質(zhì)譜法的原理是以某種方式對(duì)有機(jī)物分子進(jìn)行電離、碎裂，按照質(zhì)荷比大小將碎裂離子分離，并檢測(cè)其強(qiáng)度，通過(guò)對(duì)分子離子峰強(qiáng)度的檢測(cè)來(lái)確定其相對(duì)分子質(zhì)量。由于高分子聚合物分子轉(zhuǎn)變?yōu)闅庀嗍窍喈?dāng)困難的［22-23］，經(jīng)典質(zhì)譜法不適用于聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定。近年來(lái)，電噴霧(ESI)、大氣化學(xué)電離(APCI)等大氣壓電離技術(shù)出現(xiàn)后，使質(zhì)譜與液相色譜聯(lián)用測(cè)定聚合物相對(duì)分子質(zhì)量成為可能。其中，基質(zhì)輔助激光解吸電離飛行時(shí)間質(zhì)譜法(MALDI-TOF MS)是近年來(lái)新興的一種軟電離有機(jī)質(zhì)譜方法，通過(guò)引用基質(zhì)分子，不產(chǎn)生或產(chǎn)生較少的碎片離子，被用來(lái)檢測(cè)和鑒定蛋白質(zhì)、多肽、核苷酸、多糖以及多種高聚物等［24-28］。該方法還可獲得末端基團(tuán)、重復(fù)單元及其連接順序等信息，還可根據(jù)離子碎片信息反推合成機(jī)理等。

李智立等［29］應(yīng)用基質(zhì)輔助激光解吸電離飛行時(shí)間質(zhì)譜技術(shù)，研究了E12、E31、E42、E44和E51五種牌號(hào)環(huán)氧樹(shù)脂，獲得了由質(zhì)譜圖可以較直觀地了解到樹(shù)脂的聚合度及其不同聚合度組分之間的相對(duì)含量，為該類(lèi)樹(shù)脂的應(yīng)用及分析其固化機(jī)理提供了科學(xué)依據(jù)。李智利等［30］用基質(zhì)輔助激光解吸電離飛行時(shí)間質(zhì)譜獲得了環(huán)氧樹(shù)脂的聚合度及其不同聚合度組分的分子結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)該類(lèi)樹(shù)脂中含有環(huán)氧氯丙烷的聚合物，給出了可能的分子結(jié)構(gòu)。

如何選擇合適的基質(zhì)和離子化試劑是MALDITOF-MS技術(shù)的關(guān)鍵。基質(zhì)主要用來(lái)吸收能量，傳遞給聚合物分子，同時(shí)保護(hù)聚合物分子不被激光破壞，可以減弱聚合物分子之間的相互作用。通過(guò)優(yōu)化基質(zhì)，可改善聚合物樣品結(jié)晶情況，使樣品分布均勻并解析電離，從而提高M(jìn)ALDI-TOF-MS測(cè)試靈敏度。離子化試劑主要發(fā)揮離子化的作用，同時(shí)不干擾基質(zhì)和聚合物分子共結(jié)晶，聚合物一般采用金屬陽(yáng)離子實(shí)現(xiàn)離子化。由于不同類(lèi)型高分子聚合物的鏈結(jié)構(gòu)、基質(zhì)均可影響離子化程度，因此針對(duì)不同的環(huán)氧樹(shù)脂體系優(yōu)化離子試劑尤為重要。MALDI-TOF-MS技術(shù)在不同類(lèi)型混合物方面應(yīng)用有限，主要也是由于基質(zhì)和離子化試劑的因素導(dǎo)致的。此外，該方法沒(méi)有分離能力，樣品在分析前需要進(jìn)行純化處理。

3 蒸汽壓滲透法

蒸汽壓滲透法是經(jīng)典的熱力學(xué)平衡法，是根據(jù)理想溶液的拉烏爾定律建立的。在溶劑沸點(diǎn)以下的恒溫體系中，用測(cè)量溫差的方式間接測(cè)量蒸汽壓下降值。試樣溶液的飽和蒸汽壓低于溶劑的飽和蒸汽壓，導(dǎo)致飽和蒸汽項(xiàng)的溶劑分子冷凝在試樣溶液液滴上，從而放出冷凝熱，兩液滴之前產(chǎn)生溫差。通過(guò)測(cè)量溫度的變化，換算為樣品的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量。由于測(cè)溫技術(shù)的提高，蒸汽壓滲透法已經(jīng)廣泛應(yīng)用在石油化工產(chǎn)品、橡膠、生物大分子等領(lǐng)域。該方法操作簡(jiǎn)單，測(cè)量速度快，樣品制備簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確，適合測(cè)定數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量在2×104g/mol以下的聚合物［31-32］。

駱傳環(huán)等［33］使用蒸汽壓滲透儀對(duì)香菇多糖的相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行了測(cè)定。高作寧等［32］探究了蒸汽壓滲透法測(cè)定滲透系數(shù)的理論基礎(chǔ)，并對(duì)過(guò)量熱力學(xué)與滲透系數(shù)間的函數(shù)關(guān)系進(jìn)行了探討。王瑞等［34］利用蒸汽壓滲透法測(cè)定液體橡膠相對(duì)分子質(zhì)量，并采用不同相對(duì)分子質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)定儀器常數(shù)K值。結(jié)果表明，儀器常數(shù)可隨標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大，這可能是由于溶質(zhì)的吸附效應(yīng)引起的系統(tǒng)誤差。在實(shí)際樣品測(cè)量時(shí)，應(yīng)選用跟樣品相對(duì)分子質(zhì)量相近的標(biāo)準(zhǔn)樣品建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，提高測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確性。李紅等［35］采用蒸汽壓滲透法測(cè)定石油產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量，試驗(yàn)過(guò)程中，根據(jù)油品性質(zhì)的不同，分別建立了相對(duì)分子質(zhì)量小于500和相對(duì)分子質(zhì)量大于500的標(biāo)準(zhǔn)曲線，樣品按照濃度遞增的順序進(jìn)行檢測(cè)，以消除系統(tǒng)誤差的影響。

蒸汽壓滲透法測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的影響因素較多：溶劑類(lèi)型影響所產(chǎn)生信號(hào)的大小，蒸發(fā)熱較小的溶劑可產(chǎn)生較大的信號(hào)；溶質(zhì)的純度尤其是水分雜質(zhì)的存在對(duì)測(cè)量結(jié)果影響較大，測(cè)量時(shí)樣品的純度和干燥狀態(tài)是非常重要的；溶質(zhì)的揮發(fā)性決定了蒸汽壓滲透法測(cè)定數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量的下限，當(dāng)溶質(zhì)揮發(fā)性增大時(shí)，儀器基線漂移明顯；儀器常數(shù)K對(duì)溶質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量具有依賴(lài)性，但是采用適當(dāng)方法消除儀器常數(shù)對(duì)溶質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量的依賴(lài)性；液滴尺度對(duì)信號(hào)的影響，主要與溶液的濃度有關(guān)，當(dāng)選用合適濃度時(shí)，可消除液滴尺寸效應(yīng)的影響。

4 核磁共振波譜法

核磁共振波譜法（NMR）是一種用于表征聚合物的方法，可用來(lái)表征聚合物的主鏈序列結(jié)構(gòu)、競(jìng)聚率以及立構(gòu)規(guī)整度、弛豫現(xiàn)象、端基結(jié)構(gòu)等微觀結(jié)構(gòu)。隨著核磁共振波譜技術(shù)的發(fā)展，利用其測(cè)定聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的報(bào)道越來(lái)越多，主要包括核磁氫譜結(jié)合端基分析法，以及通過(guò)擴(kuò)散序列譜（DOSY）測(cè)量在溶液中的擴(kuò)散系數(shù)法。根據(jù)聚合物結(jié)構(gòu)特征，其端基結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移通常與主鏈結(jié)構(gòu)不同，可通過(guò)端基分析法計(jì)算其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量，即通過(guò)主鏈重復(fù)單元中質(zhì)子信號(hào)與端基的質(zhì)子信號(hào)相比，計(jì)算出數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量。DOSY方法是通過(guò)測(cè)量聚合物的擴(kuò)散系數(shù)，根據(jù)已知標(biāo)準(zhǔn)樣品的擴(kuò)散系數(shù)與相對(duì)分子質(zhì)量之間的關(guān)系，求出未知聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量。

Weibin等［36］報(bào)道了利用DOSY測(cè)量聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的方法，實(shí)驗(yàn)利用標(biāo)準(zhǔn)樣品聚苯乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量與擴(kuò)散系數(shù)的關(guān)系擬合了一條校準(zhǔn)曲線，然后利用該校準(zhǔn)曲線測(cè)量樣品聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量。冀克儉等［37］用1H、13C核磁共振波譜對(duì)二酚基丙烷環(huán)氧樹(shù)脂E51、縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂AG80、脂環(huán)族縮水甘油酯TDE85的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并通過(guò)二維COSY譜及1H、13C化學(xué)位移相關(guān)譜對(duì)各共振峰進(jìn)行了指認(rèn)。冀克儉等［38-39］還利用1H-NMR測(cè)定了E型環(huán)氧樹(shù)脂和F型環(huán)氧樹(shù)脂的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量，并利用13C-NMR表征了環(huán)氧樹(shù)脂的微觀結(jié)構(gòu)。牛曉剛等［40］利用核磁共振技術(shù)表征生物大分子的動(dòng)態(tài)特性，該技術(shù)既可以用來(lái)研究皮秒到秒的時(shí)間尺度范圍，又可以通過(guò)同位素標(biāo)記、多維實(shí)驗(yàn)提供某一具體氨基酸殘基位點(diǎn)運(yùn)動(dòng)情況，同時(shí)可以用于表征生物大分子的相對(duì)分子質(zhì)量變化。

采用核磁氫譜結(jié)合端基分析法測(cè)量聚合物相對(duì)分子質(zhì)量不需要標(biāo)樣校準(zhǔn)，測(cè)得的是絕對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量，且更加簡(jiǎn)單、快速和準(zhǔn)確。但要求樣品具有較高的信號(hào)強(qiáng)度，否則可能引入誤差。利用DOSY法進(jìn)行相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定，需要有結(jié)構(gòu)相同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，且溫度、濃度、黏度等對(duì)擴(kuò)散系數(shù)均有一定影響，該方法具有局限性。

5 結(jié)語(yǔ)

準(zhǔn)確測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及分布，獲得可靠的分析數(shù)據(jù)，對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂的品質(zhì)控制具有極其重要的意義。目前測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量的方法有凝膠色譜法、質(zhì)譜法、核磁共振波譜法、蒸汽壓滲透法等，不同的方法可獲得不同類(lèi)型的相對(duì)分子質(zhì)量，凝膠色譜法適用于大部分環(huán)氧樹(shù)脂樣品測(cè)試，可同時(shí)獲得樣品的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量、重均相對(duì)分子質(zhì)量及相對(duì)分子質(zhì)量分布等多種信息；質(zhì)譜法對(duì)樣品要求較高，且要選擇合適的基質(zhì)和離子化試劑；蒸汽壓滲透法可測(cè)定樣品的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量，但影響因素較多，需根據(jù)樣品及溶劑特征考察儀器參數(shù)的影響；核磁共振波譜法不需要標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)，測(cè)得樣品的絕對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量，但對(duì)樣品純度、結(jié)構(gòu)有一定要求。在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，需根據(jù)樣品特點(diǎn)及測(cè)試需求選擇適用于被測(cè)樣品的測(cè)定方法。隨著儀器靈敏度和精密度不斷提高，環(huán)氧樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定范圍將更廣，精確度將更高，為環(huán)氧樹(shù)脂的研制與生產(chǎn)提供更豐富的信息。