陳鏡欽，陳秀英

（1.廣州市增城區(qū)農(nóng)產(chǎn)品推廣與質(zhì)量安全監(jiān)督所，廣東廣州 510000；2.廣州市增城質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測所，廣東廣州 510000）

在荔枝生長過程中，多菌靈可防治荔枝的霜疫霉病，除蟲脲可防治蒂蛀蟲，苯醚甲環(huán)唑可防治炭疽病，氯氰菊酯和氯氟氰菊酯可防治荔枝蝽蟓，都是荔枝種植過程常用的農(nóng)藥?；诖?，本文以這5 種荔枝種植常使用的農(nóng)藥作為研究項目，參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中331 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）、《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）對除蟲脲、苯醚甲環(huán)唑、多菌靈、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯在荔枝全果（去核）、果皮、果肉中的殘留情況進行檢測[1-5]。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

樣本：荔枝（桂味、仙進奉、糯米糍3 個品種），從4 個荔枝種植戶的3 品種中隨機采摘。

試劑：乙腈（色譜純），德國默克；正已烷（色譜純），美國Anaqua 安可化學(xué)；逗點生物的EN 方法的QuEChERS 提取和凈化管套裝。標(biāo)準(zhǔn)品（100 mg·L-1）約1 mL 液體，天津阿爾塔。

1.2 儀器與設(shè)備

液質(zhì)聯(lián)用儀1260-6460，美國安捷倫科技；氣相色譜7890A（雙uECD），美國安捷倫科技；振蕩器，德國Heidolph；Thermo Multifuge X1R 高速冷凍離心機，賽默飛世爾科技；氮吹儀，美國Organomation；高速破壁料理機，九陽；超純水機，四川優(yōu)普。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣本制備

（1）荔枝全果（去核）和果肉樣本前處理。按照農(nóng)殘檢測的QuEChERS 的EN 法進行：用50 mL 離心管稱取10.0 g 樣品，加入均質(zhì)子，加入10 mL 乙腈，振蕩提取5 min，放入冰箱-18 ℃儲藏30 min。加入鹽包，振蕩提取5 min，6 500 r·min-14 ℃離心5 min。離心后吸取6 mL 上層清液到15 mL 凈化管中，振蕩5 min，6 500 r·min-14 ℃離心5 min。分別吸取2 mL 到兩支15 mL 離心管中，氮氣吹至近干，分別加入2 mL 液質(zhì)流動相和正己烷，各振蕩1 min，過針頭濾膜，各裝入2 mL 樣品瓶，分別使用液質(zhì)和氣相檢測得到數(shù)據(jù)。

（2）荔枝果皮樣本前處理。用50 mL 離心管稱取10.0 g 樣品。由于荔枝果皮水分非常少，先加10 mL的純水，加均質(zhì)子振蕩5 min 后，讓果皮充分打成糊狀，再加入20 mL 乙腈，再按照QuEChERS 的EN法進行前處理。在氮氣吹至近干后，分別加入1 mL液質(zhì)流動相和正己烷，按全果和果肉的前處理方法裝瓶、上機檢測。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

分別用100 mg·L-1的多菌靈、除蟲脲、苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)溶液原液，配制成1 mg·L-1的混合儲備液；用荔枝（糯米糍）乙腈基質(zhì)溶液逐級配制成0.001 mg·L-1、0.010 mg·L-1、0.040 mg·L-1、0.060 mg·L-1、0.080 mg·L-1和0.100 mg·L-16 個濃度點。

用100 mg·L-1的氯氰菊酯和氯氟氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)液原液，配制成20 mg·L-1的混合儲備液；用荔枝（糯米糍）正乙烷基質(zhì)溶液逐級配制成0.02 mg·L-1、0.05 mg·L-1、0.10 mg·L-1、0.20 mg·L-1、0.50 mg·L-1、1.00 mg·L-1、2.00 mg·L-17 個濃度點。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

5 種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及其相關(guān)系數(shù)如表1所示，表明相關(guān)性均良好。

表1 曲線方程及相關(guān)系數(shù)

2.2 回收率和精確度實驗結(jié)果

用9 根50 mL 離心管，分別稱取10 g 荔枝全果、果肉、果皮（糯米糍），各3 個平行，分別添加5 種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液。結(jié)果如表2、表3、表4。

表2 全果加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

表3 果肉加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

2.3 各農(nóng)藥的殘留檢測結(jié)果

2.3.1 除蟲脲檢測結(jié)果

除蟲脲檢測結(jié)果如表5所示，除蟲脲在糯米糍中的肉果比相對桂味和仙進奉略高。從總體來說，除蟲脲在果肉中的殘留量只有全果的8%，而在果皮中的殘留量是全果的326%，說明除蟲脲的農(nóng)藥殘留大部分停留在果皮上。

表5 除蟲脲檢測結(jié)果

2.3.2 苯醚甲環(huán)唑檢測結(jié)果

由表6可知，在3 個荔枝品種中，只有一份糯米糍中苯醚甲環(huán)唑的肉果比相對較高為13%，其他樣本中苯醚甲環(huán)唑的肉果比都不大于7%，其中桂味中肉果比相對更低?？傮w來看，肉只有全果的4%，皮是全果的334%。殘留絕大部分還是在果皮上。

表6 苯醚甲環(huán)唑檢測結(jié)果

2.3.3 多菌靈檢測結(jié)果

由表7可知，多菌靈在3 個品種的肉果比不小于39%，不同品種中的差異不明顯。從總體上來看，多菌靈的肉果比和肉皮比是5 種農(nóng)藥中最大的，皮果比是最小的，這也說明了多菌靈在果肉中的殘留是較多的，在果皮上的較少，有比較明顯的內(nèi)吸作用。

表7 多菌靈檢測結(jié)果

2.3.4 氯氰菊酯檢測結(jié)果

由表8可知，氯氰菊酯殘留在桂味中的肉果比相對仙進奉和糯米糍中都大。皮果比是5 種農(nóng)藥中最大的，在果肉中甚至沒有檢出，也說明農(nóng)藥殘留絕大部分還是停留在果皮上。

表8 氯氰菊酯檢測結(jié)果

2.3.5 氯氟氰菊酯檢測結(jié)果

由表9可知，氯氟氰菊酯在糯米糍中，只有果皮有檢出，果肉和全果都沒檢出。皮果比也相對較大，在3 個品種中的果肉殘留都比較少，甚至沒有。

2.3.6 分析與討論

5 種常用農(nóng)藥在荔枝不同部位的殘留情況匯總見表10。①從表10的數(shù)據(jù)來看，總體而言，5 種農(nóng)藥在果肉中殘留較少，在果皮中殘留較多。除了多菌靈在果肉殘留較多外，其他4 種農(nóng)藥在果肉中的殘留量不到全果的10%，而果皮中的殘留量是全果的2 倍以上。②從表5～表9可以看出，各實驗項目的殘留量和荔枝品種之間沒有必然聯(lián)系。只有氯氟氰菊酯在糯米糍果肉中未檢出，在果皮中的檢出量也較低，可能是農(nóng)藥降解了。③多菌靈為高效低毒內(nèi)吸性殺菌劑，有內(nèi)吸治療和保護作用。從試驗數(shù)據(jù)上能看出，多菌靈農(nóng)藥有比較明顯的內(nèi)吸作用，而它也是荔枝果樹中較常用的農(nóng)藥。多菌靈在果肉中的殘留相對其他實驗項目都要高，果肉的殘留在全果的39%以上。果農(nóng)在使用多菌靈時，一定要注意用量及施藥濃度，同時要確保施藥后經(jīng)間隔期后再采摘。④菊酯類農(nóng)藥大多是低毒、殘留期短、廣譜性殺蟲劑，具有速效、高效、低毒、低殘留。從數(shù)據(jù)上看，氯氰菊酯和氯氟氰菊酯基本上都殘留在果皮上，果皮的殘留在全果的3 倍以上，在果肉里殘留不多，甚至沒有。果肉的殘留只有果皮的1%。

表9 氯氟氰菊酯檢測結(jié)果

表10 5 種常用農(nóng)藥在荔枝不同部位的殘留情況

3 結(jié)語

實驗研究項目都是荔枝種植常用農(nóng)藥，實驗數(shù)據(jù)表明，荔枝各部位的農(nóng)藥殘留與荔枝品種的關(guān)系不是很大。荔枝果肉的農(nóng)殘是全果中農(nóng)殘最少的部位，果皮是全果里農(nóng)殘最高的，占了絕大部分。荔枝一般的可食率（果肉占全果的比例）為65%～80%。荔枝果肉在果皮的包裹下，在正常的種植條件下生產(chǎn)的荔枝，食用是安全的。在食用荔枝時，為更好地保證食用安全，建議可以用水充分清洗荔枝果實，也可以用水、洗米水或堿性水等浸泡一下（約15～30 min），盡量去除農(nóng)殘。