楊曉玲，常舒婷，熊凌竹，楊艷春，徐文婷，胡 薇，童艷花

（湖州師范學(xué)院 工學(xué)院，浙江 湖州 313000）

工業(yè)化快速發(fā)展導(dǎo)致環(huán)境問題日益嚴(yán)峻，特別是水體與空氣的污染，直接威脅人民生命健康。新型半導(dǎo)體光催化處理技術(shù)因成本低、對(duì)環(huán)境友好，而且能夠深度凈化水中有機(jī)物，在過去幾十年中得到了快速發(fā)展[1]。

氧化鋅（ZnO）是目前應(yīng)用最廣泛的光催化劑之一，具有無毒、無害且導(dǎo)電性良好的特點(diǎn)[2]。更為重要的是，ZnO 具有較大價(jià)帶頂?shù)膭?shì)能值，其光生空穴能夠?qū)⑺肿踊騉H-離子轉(zhuǎn)化成具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基（·OH）粒子，能夠凈化難降解的有毒有機(jī)物[3]。然而，純相ZnO 不但光生電子與空穴容易復(fù)合而且容易光腐蝕[4-5]，導(dǎo)致純相ZnO 光催化劑的活性與穩(wěn)定性均不佳。

兩相復(fù)合建立內(nèi)電場(chǎng)是提高光催化劑的光生電子-空穴對(duì)分離效率最為普遍的手段。到目前為止，有大量文獻(xiàn)報(bào)道了ZnO 基異質(zhì)光催化劑。與ZnO 復(fù)合的有：導(dǎo)體，如Au[6]、Ag[7]、石墨烯[8]等；半導(dǎo)體，如TiO2[9]、CuO[10]、BiOI[11]、AgCl[12-17]等。文獻(xiàn)中報(bào)道的ZnO/AgCl 異質(zhì)結(jié)構(gòu)都是在可見光下的光催化活性，對(duì)于紫外光或太陽光下催化活性很少報(bào)道。這是因?yàn)锳gCl 在紫外光或太陽光照下易分解成單質(zhì)Ag，隨著光照時(shí)間延長(zhǎng)Ag 顆粒逐漸長(zhǎng)大，當(dāng)Ag 顆粒大到一定程度與基底脫落，最終導(dǎo)致光催化活性與穩(wěn)定性變差。因此，如何提高ZnO/AgCl 的太陽光穩(wěn)定性是發(fā)揮其應(yīng)用的關(guān)鍵。

本研究通過對(duì)自制ZnO/AgCl 復(fù)合物與尿素混合研磨后煅燒處理，得到ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4四相復(fù)合物，主要成分為ZnO 與AgCl，其次是Ag，g-C3N4的含量較少。并對(duì)該復(fù)合物的光催化性能進(jìn)行測(cè)試。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑

七水硫酸鋅（ZnSO4·7H2O），氨水（NH3·H2O），氯化銨（NH4Cl），硝酸銀（AgNO3），無水乙醇（CH3CH2OH），尿素[CO(NH2)2]，吡啶（C5H5N），去離子水。

1.2 ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4 異質(zhì)納米結(jié)構(gòu)的制備

1.2.1 ZnO 的制備

稱取1.1258 g ZnSO4溶解于60 mL 超純水中，記為溶液A。量取3 mL NH3·H2O（26%～28%，質(zhì)量分?jǐn)?shù)）與7 mL 超純水，混合均勻形成溶液B。在磁力攪拌下，將溶液B 逐滴加入溶液A 中，直至混合體系pH=9 為止，然后于室溫下沉化2 d后放入水浴鍋，于80 ℃下水浴2 h，冷卻至室溫，得到白色絮狀沉淀，即為ZnO 前驅(qū)體。ZnO 前驅(qū)體用去離子水洗滌3 次并離心，備用。將其置于烘箱于60 ℃下干燥10 h，再通過馬弗爐于800 ℃下煅燒2 h，即可得到純相ZnO。

1.2.2 ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4異質(zhì)納米結(jié)構(gòu)的制備

將上述單個(gè)反應(yīng)釜中得到的ZnO 前驅(qū)體分散于90 mL 超純水中，加入0.048 g NH4Cl，磁力攪拌12 h，促進(jìn)Cl-在ZnO 前驅(qū)體表面吸附。根據(jù)Zn:Ag 的摩爾比為10:1，遮光下向上述體系中逐滴加入一定量AgNO3溶液，持續(xù)攪拌30 min 后，于60 ℃水浴加熱2 h；得到的產(chǎn)物經(jīng)超純水與無水乙醇各洗3 次，離心，在電熱鼓風(fēng)干燥箱中于60 ℃下干燥6 h，即可得到ZnO 前驅(qū)體與AgCl 的復(fù)合物。

將復(fù)合物置于馬弗爐中以4 ℃/min 升溫至800 ℃，煅燒2 h，得到ZnO/AgCl 復(fù)合樣品。再將一份ZnO/AgCl 復(fù)合樣品與不同量的尿素混合碾磨后放入馬弗爐中，以4 ℃/min 升溫至500 ℃，煅燒2 h，此條件連續(xù)煅燒兩次，即可得到不同比例的ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4異質(zhì)納米結(jié)構(gòu)。按照煅燒前ZnO 與尿素的物質(zhì)的量比為10:1、10:3、10:6，最終得到的樣品分別記為ZAACN-1、ZAACN-3、ZAACN-6。

1.3 樣品表征

采用北京普希儀器有限責(zé)任公司的XD-6 型X-射線衍射儀（XRD）表征催化劑的晶體結(jié)構(gòu)，掃描范圍為20°～80°，掃描速度為2°/min。

使用JEOL 公司的JEM-F 型透射電子顯微鏡(TEM)觀察樣品的形貌，工作電壓為200 kV，利用其附件能量色散X 射線光譜（EDX）對(duì)樣品中元素映像圖進(jìn)行表征。

X 射線光電子能譜由美國(guó)PE 公司的PHI-5400 型X 射線光電子能譜儀（XPS）分析獲得。

利用Evolution220 固體紫外可見漫反射儀(DRS)對(duì)樣品進(jìn)行光吸收測(cè)試。

1.4 樣品光催化降解活性與穩(wěn)定性能評(píng)價(jià)

以太陽光為光源，選用吡啶為目標(biāo)降解物。分別稱取10 mg ZnO、ZnO/AgCl、ZAACN-1、ZAACN-3 和ZAACN-6 加入到60 mL 20 mg/L 的吡啶溶液中，超聲分散后避光磁力攪拌30 min，達(dá)到吸附平衡，取出5 mL 溶液備測(cè)吸附效果。剩余懸浮液置于太陽光下光照，并在光照時(shí)間到達(dá)20 min、40 min、60 min、80 min、105 min 時(shí)各取5 mL溶液離心，吸取上層清液，采用日本島津UV2600型紫外-可見吸收光譜儀測(cè)試吡啶溶液在光催化劑中不同光照時(shí)間段的吸光度，波長(zhǎng)范圍為200～400 nm。取吡啶的最強(qiáng)吸收峰256 nm 處的吸光度，計(jì)算其降解率R%，R%=(A0-A)/A0×100%。其中，A0為吡啶溶液初始的吸光度，A 為污染物達(dá)到吸附平衡或光照t 時(shí)間段的吸光度。將每次光照后的樣品收集，分別用去離子水與無水乙醇洗滌兩次后離心，在烘箱中于60 ℃下烘干，進(jìn)行下次同條件光催化循環(huán)，測(cè)試光催化劑的穩(wěn)定性。

2 結(jié)果與討論

2.1 晶相結(jié)構(gòu)分析

圖1 為ZnO、ZnO/AgCl、ZAACN-3 催化劑的XRD 圖。其中，純ZnO 的所有XRD 衍射峰的位置與六方纖鋅礦的標(biāo)準(zhǔn)卡片圖譜（JCPDS No.36-1451）完全一致。負(fù)載AgCl 后的兩個(gè)復(fù)合樣品的XRD 衍射曲線除了具有明顯的上述ZnO 衍射峰外，還出現(xiàn)了位于27.8°、32.2°、46.2°、55.2°和57.7°的衍射峰，分別對(duì)應(yīng)于AgCl 標(biāo)準(zhǔn)卡片（JCPDS No.31-1238）的(111)、(200)、(220)、(311)和(222)晶面特征衍射峰。上述AgCl 衍射峰的強(qiáng)度較為明顯，表明復(fù)合材料中成功引入結(jié)晶度較高的AgCl。當(dāng)ZnO/AgCl 與尿素研磨混合高溫煅燒后出現(xiàn)了2θ=38.11°、44.30°與65.0°的新衍射峰，分別對(duì)應(yīng)Ag 標(biāo)準(zhǔn)譜圖（JCPDS No.99-0094）中的（111）、（200）與（220）晶面衍射峰。此結(jié)果表明樣品中部分AgCl 被還原為單質(zhì)Ag。這可能是由于尿素在分解過程中產(chǎn)生了還原性氣體。需要說明的是，ZnO/AgCl 與尿素研磨混合高溫煅燒樣品（ZAACN-3）并未觀察到g-C3N4衍射峰的存在，可能是其含量太少導(dǎo)致的結(jié)果。對(duì)比3 個(gè)樣品的XRD 圖可以看出，復(fù)合AgCl、Ag 和石墨相g-C3N4并未改變?cè)械腪nO 衍射峰位置，也未出現(xiàn)雜質(zhì)峰，表明復(fù)合后ZnO 的晶體結(jié)構(gòu)保持完整，沒有被復(fù)合過程破壞。

圖1 ZnO、ZnO/AgCl 和ZAACN-3 樣品的XRD 圖Fig.1 XRD patterns of ZnO,ZnO/AgCl and ZAACN-3

2.2 形貌結(jié)構(gòu)與化學(xué)組成分析

為具體觀察ZnO/AgCl 和ZAACN-3 光催化劑的微觀形貌、尺寸信息以及元素分布，對(duì)此兩合成樣品進(jìn)行TEM 和EDX 元素映像表征測(cè)試。圖2（a）與2（b）分別是ZnO/AgCl 和ZAACN-3 樣品的TEM 照片，從圖2（a）中可以看出，ZnO/AgCl是由約100～600 nm 的納米顆粒燒結(jié)在一起的單個(gè)塊體。單個(gè)塊體的表面展現(xiàn)出不同深淺的陰影，中心區(qū)域比邊緣區(qū)域陰影深，這是ZnO 塊體表面覆蓋了AgCl 產(chǎn)生的。圖2（b）也展示了ZAACN-3 樣品是由幾百納米的顆粒燒結(jié)成的塊體，但其深色區(qū)不集中而有些分散，且在顆粒的邊緣出現(xiàn)了尺寸為幾十納米的小顆粒。除此之外，塊體的邊緣還有薄片存在。

圖2 樣品的TEM 照片F(xiàn)ig.2 TEM images of samples

圖3（a）為ZAACN 樣品暗場(chǎng)掃描透射電子像。圖3(b)～3(f)分別對(duì)應(yīng)為Zn、O、Ag、Cl、C、N 元素的映像照片，從中可看出，Zn、O、Cl、C 與N 元素在樣品中分布均勻。其中Zn 與O 元素映射信號(hào)分布密集且強(qiáng)度高，說明樣品主要成分為Zn 與O元素。Ag 元素映像有部分聚集，對(duì)應(yīng)電子像中的小顆粒，說明此小顆粒為Ag 納米顆粒。這是由于在尿素高溫煅燒過程中AgCl 部分還原為Ag 單質(zhì)。為進(jìn)一步表征ZAACN-3 樣品中有AgCl 與C3N4的存在，對(duì)樣品進(jìn)行了XPS 測(cè)試，通過元素的價(jià)態(tài)來確定。

圖3 ZAACN-3 樣品中各元素映射圖Fig.3 Mapping images of elements in ZAACN-3

圖4 為ZnO/AgCl 和ZAACN-3 樣品的XPS全譜以及相關(guān)元素的XPS 特征細(xì)譜。譜圖中的所有峰均以284.6 eV（C 1s 的結(jié)合能）為參考進(jìn)行了荷電校正。圖4（a）中ZAACN-3 樣品的XPS 全譜含有ZnO、AgCl、g-C3N4存在的Zn、O、Ag、Cl、C、N 元素的光電子譜線，與預(yù)期一致。圖4（b）為Zn 2p 的高分辨細(xì)譜，兩個(gè)強(qiáng)峰分別與Zn 2p3/2與Zn 2p1/2相對(duì)應(yīng)，兩峰間距為23.0 eV，說明Zn 在2個(gè)樣品中均僅以+2 價(jià)氧化態(tài)的形式存在[18]。然而，ZnO/AgCl 與ZAACN-3 的Zn 2p 峰相對(duì)純ZnO的Zn 2p 峰（2p3/2,1021.3 eV;2p1/2,1044.4 eV）均向高結(jié)合能方向移動(dòng)，其中ZnO/AgCl 偏移最多，此現(xiàn)象說明ZnO 與AgCl 之間結(jié)合較強(qiáng)。

圖4（c）顯示的是O 元素的特征細(xì)譜。通過對(duì)不對(duì)稱的O1s 能譜曲線進(jìn)行分峰，可獲得3 個(gè)不同結(jié)合能位置的擬合峰。ZnO/AgCl 樣品的3 個(gè)擬合峰位置分別位于531.9 eV、533.0 eV、533.74 eV處，而ZAACN 中相應(yīng)3 個(gè)擬合峰的位置為530.1 eV、531.6 eV、532.5 eV 處。3 個(gè)擬合峰代表了O 元素的3 種不同結(jié)合狀態(tài)，其中低結(jié)合能處的峰屬于ZnO 的晶格氧，而中間結(jié)合能處的峰屬于ZnO 晶格中的缺陷氧，高結(jié)合能處的峰則代表吸附于ZnO 表面的H2O 或O2[6]。對(duì)比二者中間擬合峰的相對(duì)強(qiáng)度，可知ZAACN-3 中缺陷氧的峰相對(duì)強(qiáng)度顯著高于ZnO/AgCl，則說明ZAACN 中的氧缺陷濃度高于ZnO/AgCl。此外，從整條O 1s 譜線對(duì)比，ZAACN-3 的O 1s 峰相對(duì)ZnO/AgCl 的峰向低結(jié)合能方向偏移了1.5 eV,這可能是由于氧空位的增多引起O 與其他元素鍵合不平衡從而導(dǎo)致O1s 電子束縛能的降低。

圖4（d）展示的是Ag 3d 特征細(xì)譜。對(duì)于ZnO/AgCl，位于367.8 eV、373.7 eV 峰可指標(biāo)化為Ag 3d3/2與Ag 3d1/2，對(duì)應(yīng)于+1 價(jià)的Ag。因ZAACN-3樣品的Ag 3d 能譜峰顯示不對(duì)稱，所以進(jìn)行了擬合，得到4 個(gè)峰。處于低結(jié)合能367.2 eV、373.1 eV的峰可歸屬于金屬Ag(0)[19]，而在高結(jié)合能367.6 eV、373.5 eV 的峰則屬于AgCl 的Ag(+1)[20]，因此可說明ZAACN-3 復(fù)合物中除了AgCl 外，還有單質(zhì)Ag 存在，與元素映像圖相對(duì)應(yīng)。在圖4（e）中ZAACN-3 出現(xiàn)了結(jié)合能為197.65 eV、199.1 eV的2 個(gè)擬合峰，分別對(duì)應(yīng)Cl 2p3/2和Cl 2p1/2[21]，可歸屬于-1 價(jià)的Cl，結(jié)合+1 價(jià)的Ag 離子，可推斷樣品中存在AgCl。

圖4（f）中結(jié)合能在284.6 eV 與288.6 eV 對(duì)應(yīng)外來污染碳的峰位，而ZAACN-3 樣品在286.0 eV 的峰可以對(duì)應(yīng)C-NH2中的碳鍵[22]。同時(shí)圖4(g)也證實(shí)N 元素的存在，對(duì)其分峰擬合得到398.5 eV、399.5 eV、400.8 eV 分別對(duì)應(yīng)N—C=N、N-(C)3以及N-C-H[23]，再結(jié)合元素映像圖可以證明g-C3N4成功復(fù)合在ZnO/AgCl/Ag 上。

圖4 ZnO/AgCl 和ZAACN-3 的全譜以及各自Zn、O、Ag、Cl、N 元素的XPS 精細(xì)譜Fig.4 The whole XPS spectra of ZnO/AgCl and ZAACN-3 and fine XPS spectra of Zn,O,Ag,Cl,C and N elements in them

2.3 光學(xué)吸收性能

圖5 為ZnO、ZnO/AgCl、ZAACN-3 的紫外-可見DRS 光譜圖。可以看出純ZnO 樣品的吸收邊處于406 nm，說明純ZnO 只對(duì)紫外波段的光區(qū)發(fā)生響應(yīng)。當(dāng)ZnO 與AgCl 復(fù)合后，吸收邊約為409 nm。與純ZnO 相比，發(fā)生移動(dòng)較小。不同的是，在420～650 nm 的可見光區(qū)有一定的吸收，這可能是在測(cè)試過程中，少量AgCl 在光照下分解成Ag 單質(zhì)造成的可見光區(qū)的少量吸收。對(duì)于ZAACN 的DRS 曲線，不但吸收邊（428 nm）發(fā)生了紅移，并且在紫外光區(qū)的反射率小于ZnO/AgCl和ZnO。除此之外，在450 nm 附近的有較強(qiáng)的吸收峰出現(xiàn)，這是由于納米Ag 表面等離子效應(yīng)引起[24]，進(jìn)一步核實(shí)了Ag 單質(zhì)的存在。此結(jié)果表明：g-C3N4與Ag 共同修飾的ZnO/AgCl 不僅拓寬了可見光吸收的波段，而且還增強(qiáng)了紫外光的吸收，有利于ZAACN 光催化劑對(duì)太陽光的利用。

圖5 ZnO、ZnO/AgCl 和ZAACN-3 樣品紫外-可見漫反射光譜圖Fig.5 UV-Vis DRS spectra of ZnO,ZnO/AgCl and ZAACN-3

2.4 ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4 復(fù)合光催化劑的光催化性能

圖6 是不同樣品在同等條件下自然日光光催化降解率隨時(shí)間變化的曲線圖。從圖中30 min的吸附點(diǎn)，可計(jì)算出ZnO、ZnO/AgCl、ZAACN-1、ZAACN-3 和ZAACN-6 的吸附率分別為6.97%、7.37%、12.79%、10.57%和11.81%。由此可看出，各樣品對(duì)吡啶僅存在少量吸附，ZAACN 樣品的吸附效果略優(yōu)于ZnO/AgCl 和ZnO。這可能是由于ZAACN 表面被超薄的C3N4納米片包覆，致使表面積有所增大。在太陽光照下，每種樣品所在吡啶溶液的瞬時(shí)相對(duì)含量都隨光照時(shí)間的延長(zhǎng)而降低，表明各樣品對(duì)光催化降解吡啶都有一定的活性。當(dāng)光照時(shí)間達(dá)到105 min 時(shí)，ZAACN-1、ZAACN-3、ZAACN-6 所在吡啶的降解率分別為93.37%、97.51%和88.23%，ZnO/AgCl 對(duì)應(yīng)的降解率為73.38%，而純ZnO 對(duì)應(yīng)的降解率僅為56.78%。此結(jié)果說明，g-C3N4與Ag 能夠協(xié)同提高ZnO/AgCl 的光催化活性，其中ZAACN-3 提高的幅度最大。然而進(jìn)一步提高g-C3N4的比例，光催化活性提高的幅度開始下降。這可能是由于當(dāng)尿素的量超過某個(gè)值時(shí)，部分g-C3N4會(huì)獨(dú)立形成，不全是g-C3N4與ZnO/AgCl 的復(fù)合物，而純g-C3N4的光降解吡啶效果很弱，導(dǎo)致整體光催化效率有所降低。

圖6 ZnO、ZnO/AgCl、ZAACN-1、ZAACN-3 和ZAACN-6 樣品光催化降解吡啶隨光照時(shí)間的曲線圖Fig.6 Time-dependent photocatalytic degradation of pyridine over ZnO,ZnO/AgCl,ZAACN-1,ZAACN-2 and ZAACN-3

圖7 是各樣品日光光催化后再循環(huán)3 次光催化的降解動(dòng)力學(xué)曲線圖。ZnO/AgCl 的首次光催化效率比純ZnO 約高1.3 倍，但在回收第1 次，提高的幅度開始降低，到第2、3 次回收，其光催化效率都比ZnO 低。這應(yīng)歸屬于AgCl 在光照下易分解成Ag，當(dāng)Ag 顆粒長(zhǎng)大后，又易與ZnO 基底脫落，導(dǎo)致光催化性能惡化。與之相對(duì)比，經(jīng)過g-C3N4與Ag 共修飾的ZnO/AgCl（即ZAACN-1、ZAACN-3、ZAACN-6）在3 次回收后的光催化效率分別為90.00%、88.59%、83.74%，相比首次光照下降不到10%，說明g-C3N4與Ag 協(xié)同修飾ZnO/AgCl 能夠提高其光催化活性及穩(wěn)定性。

圖7 ZnO、ZnO/AgCl、ZAACN-1、ZAACN-3 和ZAACN-6 循環(huán)光催化降解PY 的對(duì)比圖Fig.7 Recycles of photocatalytic degradation of pyridine over ZnO,ZnO/AgCl,ZAACN-1,ZAACN-2 and ZAACN-3

2.5 ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4 光催化活性與穩(wěn)定性同時(shí)提高的初步機(jī)理

根據(jù)文獻(xiàn)[17,25]報(bào)道的ZnO、AgCl、g-C3N4以及Ag 的能帶位置與本研究所制備的g-C3N4包覆ZnO/AgCl/Ag 異質(zhì)結(jié)構(gòu)，其在太陽光照下產(chǎn)生的光生電子與空穴的傳輸途徑如圖8 所示。ZAACN在太陽光照下，因g-C3N4含量極少，主要產(chǎn)生光生電子與空穴的是ZnO 與AgCl。由圖8 中各物質(zhì)的價(jià)帶頂與導(dǎo)帶底能級(jí)高低可知，ZnO 與AgCl的光生電子都流向Ag 顆粒;AgCl 的光生空穴流向ZnO 區(qū)，ZnO 區(qū)的空穴部分流向g-C3N4。因此，g-C3N4與Ag 的協(xié)同作用更加促進(jìn)了ZnO/AgCl異質(zhì)結(jié)的光生電子與空穴分離。特別是Ag 顆粒的存在促進(jìn)了AgCl 區(qū)的光生電子及ZnO 區(qū)傳送來的電子的驅(qū)散，有效抑制光生電子與晶格中Ag+結(jié)合生成Ag，從而提高了AgCl 的穩(wěn)定性。此外，由于ZnO/AgCl/Ag 受到g-C3N4的包裹，不僅可以保護(hù)Ag 納米粒子在光催化中不受空氣中氧氣氧化，而且可以抑制納米Ag 粒子從復(fù)合材料表面脫落，使得復(fù)合光催化劑在后續(xù)使用中依舊維持高降解率，能夠進(jìn)行多次循環(huán)利用。綜上所述，正是因?yàn)間-C3N4與Ag 納米顆粒協(xié)同作用，不僅使光生電子與空穴的復(fù)合及AgCl 的光腐蝕得到了有效抑制，而且還能防止Ag 納米顆粒的氧化，最終導(dǎo)致ZAACN 的光催化活性與穩(wěn)定性都得到提高。

圖8 ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4 復(fù)合結(jié)構(gòu)的光催化機(jī)理示意圖Fig.8 Schematic of photocatalytic degradation over ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4 composite

3 結(jié)論

通過沉淀法先制備ZnO 前驅(qū)體，負(fù)載AgCl后再與尿素研磨混合高溫煅燒得到ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4復(fù)合光催化劑。與ZnO/AgCl 及ZnO 相比，ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4復(fù)合光催化劑擁有更寬的可見光響應(yīng)范圍及更強(qiáng)的紫外光與可見光的吸收強(qiáng)度，表現(xiàn)出更高的光催化降解吡啶活性與穩(wěn)定性。ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4復(fù)合光催化劑的光催化活性與穩(wěn)定性的提高是由于負(fù)載的Ag 與g-C3N4的包覆，不僅促進(jìn)了光生空穴的轉(zhuǎn)移而且有效控制了納米Ag 粒子的氧化與脫落，使ZnO/AgCl/Ag/g-C3N4表現(xiàn)出良好的光催化穩(wěn)定性，經(jīng)過3 次回收，降解率仍能達(dá)到90%。