李艷 李彤 張丹娜

天津市農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測與農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心，天津 300193

水產(chǎn)品養(yǎng)殖過程中常用的投入品主要包括魚苗、飼料、獸藥、運(yùn)輸和捕撈用具等，其中藥物包括環(huán)境改良劑（如生石灰、沸石等）、消毒劑（氯化鈉、高錳酸鉀等）、抗氧化劑（檸檬酸）、營養(yǎng)劑（?；撬幔?、殺蟲驅(qū)蟲劑（氯化銅、硫酸銅等）、抗微生物藥品（青霉素、諾氟沙星等）、代謝改善藥物（VA、VC）、免疫激活劑（葡聚糖）等。根據(jù)我國相關(guān)規(guī)定，氟苯尼考、孔雀石綠、氯霉素、磺胺類等為水產(chǎn)品養(yǎng)殖禁（限）用藥物。關(guān)注水產(chǎn)品獸藥殘留檢測可以提高水產(chǎn)品質(zhì)量安全，促進(jìn)我國生態(tài)漁業(yè)健康發(fā)展。

1 水產(chǎn)品中獸藥殘留現(xiàn)狀

我國每年會(huì)開展一次較大規(guī)模的水產(chǎn)品藥殘監(jiān)控抽檢活動(dòng)，2019年上半年檢測合格率為99.3%，硝基呋喃類代謝物和孔雀石綠合格率分別為為99.7%和99.5%，其余藥物未檢測到，禁用藥品主要集中在鱖（超標(biāo)率12%鮰）、虹鱒、斑點(diǎn)叉尾 、鯉、草魚、鯰和鯽7 種水產(chǎn)品。2020年，北京、山西等產(chǎn)地水產(chǎn)品獸藥殘留合格率為100%，但其余地區(qū)仍存在氧氟沙星、硝基呋喃類代謝物、氯霉素、諾氟沙星和孔雀石綠5 項(xiàng)指標(biāo)超標(biāo)。2021年我國通過隨機(jī)抽檢的方法對上千余種水產(chǎn)養(yǎng)殖產(chǎn)品進(jìn)行安全隱患排查，各地區(qū)根據(jù)水產(chǎn)品產(chǎn)出和經(jīng)營狀況開展專項(xiàng)整治活動(dòng)，確保水產(chǎn)品質(zhì)量安全。

2 水產(chǎn)品中獸藥殘留檢測方法

2.1 水產(chǎn)品中獸藥殘留檢測的前處理方法

我國水產(chǎn)品種類繁多，涉及的藥物品類多，由于水產(chǎn)品組分多元、基質(zhì)多樣，且獸藥殘留可檢測的水平含量較低，必須通過分離、提取、萃取等方法對待檢水產(chǎn)品進(jìn)行前處理，才能提高檢測的準(zhǔn)確率。獸藥殘留檢測前處理方法多樣，如振蕩萃?。∣E）、超聲波萃?。║E）、固相萃?。⊿PE）、超臨界流體萃?。⊿FE）和QuEChERS 技術(shù)等。

高海崗等[1]對水產(chǎn)品孔雀石綠檢測前處理方法進(jìn)行優(yōu)化和比較，發(fā)現(xiàn)前處理實(shí)驗(yàn)通過提取、氧化、濃縮、復(fù)溶，檢測時(shí)間用時(shí)最長的為氮吹法，其次為SPE 柱，用時(shí)最短為反向萃取法，且反向萃取法準(zhǔn)確率也較高，是一種適合快速篩選孔雀石綠的前處理方法。孫卓等[2]利用改進(jìn)的QuEChERS 方法對水產(chǎn)品中的亞硝胺類化合物進(jìn)行前處理，發(fā)現(xiàn)QuECh-ERS 技術(shù)操作簡便，耗時(shí)短，試劑和樣品用量少，通過DB-WAX 色譜柱檢測4 類水產(chǎn)品，相對偏差最高為2.2%，水平加標(biāo)回收率為89%～104.2%，QuEChERS 可滿足水產(chǎn)品中亞硝酸胺化合物的檢測需要。

2.2 水產(chǎn)品中獸藥殘留檢測分析方法

水產(chǎn)品獸藥殘留檢測和分析方法主要包括理化檢測（色譜法、毛細(xì)管電源法等）和生物學(xué)檢測（酶聯(lián)免疫吸附、膠體金實(shí)驗(yàn)等）。色譜法包括液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）、超液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）等，理化檢測具有高靈敏度、高分離率、高穩(wěn)定性能，可定性定量檢測單一或多種獸藥殘留。梁任佳等[3]利用LC-MS/MS 檢測5 類41種獸藥殘留，研究發(fā)現(xiàn)三苯甲烷類、磺胺類化合物、氟喹諾酮類化合物、氯霉素類化合物、四環(huán)素類化合物，檢出限分別為0.2、0.1～2.0、0.1～2.0、0.1～0.3、5.0～10.0 μg/kg，回收率分別為76.0%～115.0%、64.0%～138.2% 、66.1%～128.7% 、73.4%～126.7% 、80.1%～124.8%，整個(gè)檢測相對偏差較低，檢測成本低，可適用于水產(chǎn)品獸藥殘留的快速檢測。張桂云等[4]利用分散固相萃取法對水產(chǎn)品樣本進(jìn)行前處理，然后利用UPLC-MS/MS 技術(shù)進(jìn)行獸藥殘留檢測，研究發(fā)現(xiàn)不同獸藥在一定質(zhì)量濃度下均可檢測，檢出限為0.1～1.6 μg/kg，加標(biāo)回收率最高可達(dá)96.6%，檢測結(jié)果準(zhǔn)確率高，可作為水產(chǎn)品獸藥殘留的快速檢測分析方法進(jìn)行推廣使用。生物學(xué)檢測操作簡單，對儀器要求較低，尤其是膠體金免疫層析技術(shù)，可以利用快速檢測卡進(jìn)行大量樣本初篩實(shí)驗(yàn)，且成本低。高劍容[5]采集農(nóng)貿(mào)市場、超市商場水產(chǎn)品供885 批次，利用膠體金免疫層析法對水產(chǎn)品內(nèi)的孔雀石綠、氯霉素、呋喃西林及呋喃唑酮代謝物進(jìn)行檢測，不合格率為3.28%，其中不合格獸藥殘留主要為孔雀石綠和氯霉素，不合格產(chǎn)品主要集中在黃顙魚和鯽。

3 展 望

根據(jù)現(xiàn)有水產(chǎn)品獸藥殘留檢測技術(shù)發(fā)展情況，今后檢測和分析方法可以從以下3 點(diǎn)進(jìn)行改進(jìn)，促進(jìn)水產(chǎn)品獸藥殘留檢測結(jié)果更準(zhǔn)確，更高效、更便捷。①改進(jìn)和優(yōu)化樣品前處理，縮短前處理時(shí)間，減少檢材用量。②促進(jìn)實(shí)驗(yàn)檢測向環(huán)保型發(fā)展，降低檢測分析對環(huán)境的污染；但是改進(jìn)檢測和分析儀器的靈敏度，實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)檢測，同時(shí)檢測操作簡便，適用于大多數(shù)基層。③加強(qiáng)檢測和分析培訓(xùn)，提高工作者的檢測機(jī)能和水平。