周鵬偉,顏志毅,劉濤,王珂,吳彥妮,張家霖
(上??臻g電源研究所,上海 200245)
由于具有粘接通用性好,粘接強度高等優(yōu)點,環(huán)氧膠黏劑被廣泛應用在航天、航空等工業(yè)領(lǐng)域以及日常生活中,具有“萬能膠”之稱[1,2]。QJ 3215-2005[3]中5.1.2章節(jié)中表明“軸向引線元器件每根引線承重大于7 g,徑向引線元器件每根引線承重大于3.5 g,且設(shè)計文件中沒有規(guī)定其他固定方式的元器件”,需要使用膠黏劑進行粘固。在諸多航天產(chǎn)品研制過程中,為了加強產(chǎn)品中大質(zhì)量、大體積的元器件在力學環(huán)境下的適應能力,提高產(chǎn)品的可靠性,常用E-51環(huán)氧膠黏劑進行對元器件和緊固件進行粘固,利用膠黏劑與基體材料之間界面通過機械咬合、靜電吸附以及化學鍵和等形式,使得兩種材料界面能夠強力持久地粘接。雖然以基料+固化劑雙組份為反應成分的E-51環(huán)氧膠黏劑配置操作簡單,但是該膠黏劑呈現(xiàn)一般呈現(xiàn)硬脆、內(nèi)應力大等特性,斷裂能和斷裂韌性低,不耐沖擊和熱沖擊。因此,為了提高E-51環(huán)氧膠黏劑的界面粘接性能以及材料韌性,不少研究者們提出可以通過向E-51體系中添加納米顆粒作為強化相實現(xiàn)增韌改性[2,4-6]。其中,納米SiO2顆粒則是最常用的改性填料[1,7-9],其分子結(jié)構(gòu)中含有大量不同鍵合狀態(tài)的羥基和不飽和的殘鍵,其分子結(jié)構(gòu)呈三維鏈狀結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)可以與樹脂相應基團發(fā)生鍵合作用,從而能夠大大改善材料的強度和硬度;并且顆粒由于自身尺寸小,當采用合適的方式與樹脂復合時,其具有較高的流動性,將分布在高分子鍵的空隙之中,可使納米粒子/樹脂復合材料的韌性、強度、延展性均得到大幅提高。此外,航天產(chǎn)品在發(fā)射之前需要經(jīng)過熱環(huán)境試驗的驗證,由于環(huán)氧膠黏劑、元器件、印制板等材料之間的熱膨脹系數(shù)的差異,導致在溫變環(huán)境中材料形變差異,從而形成的熱應力是導致膠黏劑失效的主要原因。此外,熱應力的產(chǎn)生還與環(huán)氧膠黏劑粘固元器件高度密切相關(guān)[10]。目前,QJ 3215-2005[3]中明確“直插元器件的環(huán)氧膠粘固高度應為1/4~1/2倍元器件本體高度”,但未見相關(guān)研究對元器件的點膠高度進行分析討論,同時納米SiO2顆粒改性后環(huán)氧膠黏劑粘固元器件的應力狀態(tài)同樣鮮見報道。
本研究工作通過向E-51環(huán)氧體系添加納米SiO2顆粒,研究添加納米SiO2顆粒對E-51環(huán)氧膠黏劑的界面粘接性能的影響,然后對改性前后E-51環(huán)氧膠黏劑的物性參數(shù)進行檢測分析,最后以直插鉭電容為研究對象,通過ANSYS仿真模擬不同點膠高度以及添加納米SiO2顆粒對E-51環(huán)氧膠黏劑粘固鉭電容在高低溫環(huán)境中的應力分布影響。
1)填料烘烤:為了減少顆粒表面吸附的水分和氣體,添加前對納米SiO2進行烘烤,烘烤溫度(100~300)℃,時間1 h,然后隨爐冷卻到室溫。
2)稱量:稱取基料15 g,固化劑12 g,按照質(zhì)量配比,稱取偶聯(lián)劑1.0 wt %,納米SiO215 wt %。
3)物料混合:用玻璃攪拌棒將稱取的基料、固化劑、偶聯(lián)劑、納米SiO2倒入一次性杯子中進行混合攪拌。
4)在有效時間120 min內(nèi)備用,制備試件。
按照GB/T 7124中要求制備膠黏劑界面粘接性能測試試件,兩片金屬片為一組,尺寸為100×25×2 mm,金屬片材料選用高強鋁合金。拉伸速率5±1 mm/min。
①溫度范圍:(-40~80)℃;
②變溫率(箱內(nèi)空氣溫度變化的平均速率):5~10 ℃ /min;
③一個循環(huán)周期:4 h,其中高溫停留1.5 h、低溫停留2 h;
④循環(huán)次數(shù):12.5次循環(huán)
⑤允差:低溫(0~-4)℃、高溫(0~+4)℃
印制板材料參數(shù)、元器件本體材料參數(shù)、引腳材料參數(shù)咨詢廠家或查詢相關(guān)文獻獲得,如表1所示。
表1 材料的物性參數(shù)
從圖1中可以看出,添加的SiO2顆粒的尺寸在100 nm以內(nèi)。從EDS面分布掃描圖(圖2)中可以看出,添加后SiO2顆粒在E-51環(huán)氧膠黏劑體系中均勻分散,無明顯團聚出現(xiàn)。通過粘接性能測試可知(見圖3),原始E-51環(huán)氧膠黏劑的初始粘接強度約為11.4 MPa,位移量小于1 mm。相較于原來E-51環(huán)氧膠黏劑,添加15 wt %納米SiO2界面粘接強度達到22 MPa,位移量為2.24 mm,由此可見,納米SiO2在環(huán)氧樹脂本體中起到明顯增強增韌作用,這與文獻[7,8]報道結(jié)果相一致。
圖1 納米SiO2的SEM照片及相應的EDS數(shù)據(jù)
圖2 添加15 wt %納米SiO2改性后環(huán)氧膠黏劑的EDS Mapping圖片
圖3 原始E-51和添加納米SiO2后復合E-51環(huán)氧膠黏劑界面粘接性能對比
表2所示的納米SiO2顆粒改性前后E-51環(huán)氧膠黏劑的物性參數(shù)檢測結(jié)果匯總表。首先從表中可以看出,相較于改性前E-51環(huán)氧膠黏劑,改性后復合E-51環(huán)氧膠黏劑不僅玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了近8 ℃,而且熱膨脹系數(shù)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以內(nèi))也降低了,理論上這將顯然有助于降低高低溫環(huán)境過程中的熱應力,從而改善膠黏劑的適應能力。
表2 環(huán)氧樹脂物性參數(shù)檢測結(jié)果匯總表
圖4所示的不同點膠高度下環(huán)氧膠黏劑粘固直插鉭電容的仿真模型。圖5所示的在點膠高度為1/4元器件本體高度時不同環(huán)氧膠黏劑在高低溫環(huán)境中粘固直插鉭電容的應力分布。首先從直插鉭電容在高低溫環(huán)境中的應力分布圖(見圖5)中可以看出膠黏劑的最大應力主要分布在與印制板的粘接界面,這與產(chǎn)品中常見的質(zhì)量問題狀態(tài)相吻合。表3列出了不同點膠高度下兩種環(huán)氧膠黏劑粘固直插鉭電容在高低溫環(huán)境中的最大應力值及分布位置。從表3中可以看出,隨著點膠高度從1/4倍器件本體增加到1/2倍器件本體,膠黏劑本體應力變化不大;但是繼續(xù)增加至1倍器件本體時,膠黏劑本體應力增大8~9 %,即1倍器件本體點膠高度情況下環(huán)氧膠黏劑可靠性存在下降的可能性。由此可見,環(huán)氧膠黏劑粘固鉭電容的點膠高度合適范圍可以確認為1/4倍~1/2倍器件本體,這與QJ 3215標準規(guī)范中的粘固要求相吻合。
圖4 不同點膠高度下環(huán)氧膠黏劑粘固直插鉭電容的仿真模型
圖5 點膠高度為1/4倍器件本體環(huán)氧膠黏劑粘固鉭電容在高低溫環(huán)境下應力分布模擬
此外,相較于改性前E-51環(huán)氧膠黏劑點膠加固鉭電容情況,添加了SiO2納米顆粒的復合E-51環(huán)氧膠黏劑可以改善應力分布,使得膠黏劑本體及與印制板的界面應力整體降低10 %左右,從而提高環(huán)氧膠黏劑與印制板界面的粘接可靠性。
本研究工作針對E-51環(huán)氧膠黏劑為主要研究對象,通過添加15 wt%納米SiO2顆粒實現(xiàn)E-51膠黏劑界面粘接性能顯著增強,可將界面粘接性能提升75 %以上,并且有效提高E-51環(huán)氧膠黏劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,降低其熱膨脹系數(shù)。通過ANSYS仿真軟件對改性前后環(huán)氧粘固直插鉭電容在不同點膠高度條件下在高低溫環(huán)境下的應力分布狀態(tài),分析確認直插鉭電容的最佳點膠高度為1/4~1/2倍元器件高度,并且納米SiO2顆粒改性后的E-51環(huán)氧膠黏劑能夠有效緩解界面最大應力,降低約10 %,由此可見,改性后環(huán)氧膠黏劑可以有效提高產(chǎn)品在力、熱環(huán)境中的可靠性。