梁宜品

（石家莊市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中心 河北 石家莊 050000）

1 基質(zhì)效應(yīng)產(chǎn)生的原因

1.1 蔬菜本身基質(zhì)的影響。對(duì)于不同的蔬菜，基質(zhì)效應(yīng)會(huì)有所不同。首先，色素含量高的蔬菜，基質(zhì)峰會(huì)較多，從而會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成干擾，例如，菠菜、紫甘藍(lán)等蔬菜；其次，對(duì)于一些含有S、P 等元素的蔬菜，其主要特征是味道辛辣，其基質(zhì)峰也較為混亂，例如，韭菜、洋蔥等蔬菜。

1.2 農(nóng)藥的性質(zhì)。在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，不同的農(nóng)藥表現(xiàn)出不同程度的基質(zhì)效應(yīng)。對(duì)于熱穩(wěn)定性較強(qiáng)的農(nóng)藥，基質(zhì)效應(yīng)較弱，而熱穩(wěn)定效應(yīng)較差的農(nóng)藥，往往會(huì)受到基質(zhì)效應(yīng)的影響。極性、熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥更易產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)；如果農(nóng)藥中含有多個(gè)P=O 鍵，其基質(zhì)效應(yīng)較明顯；含P=O 鍵的化合物要比含S=O鍵的化合物明顯。如甲胺磷、氧樂(lè)果、百菌清、克菌丹、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、馬拉硫磷、殺撲磷、敵百蟲(chóng)、三唑酮、三唑磷等農(nóng)藥易產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)。

2 基質(zhì)效應(yīng)的消除方法

2.1 基質(zhì)凈化法。適當(dāng)?shù)霓r(nóng)殘檢測(cè)前處理過(guò)程可以達(dá)到樣品的合理凈化，又可以減少難揮發(fā)性化合物或熱不穩(wěn)定化合物對(duì)儀器系統(tǒng)的污染，如果樣品直接進(jìn)入儀器，將有可能對(duì)儀器產(chǎn)生污染，增加儀器的維護(hù)頻率，提高檢測(cè)成本，也會(huì)導(dǎo)致樣品分析通量減少，降低分析效率。因此許多研究表明，通過(guò)多種SPE 的串聯(lián)或者多種凈化方式的組合，可以減小基質(zhì)效應(yīng)。還有一些學(xué)者采用截取色譜柱頭的方法來(lái)進(jìn)一步控制難揮發(fā)性化合物對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響，即20 ～30 個(gè)樣品后，割去色譜柱前端的一小部分。雖然這些前處理技術(shù)可以達(dá)到部分消除基質(zhì)效應(yīng)的影響，但不能完全抑制基質(zhì)效應(yīng)。

2.2 配制基質(zhì)標(biāo)液。蔬菜農(nóng)藥殘留分析中的基質(zhì)效應(yīng)往往依賴于分析樣品的性質(zhì)，如果想獲得較高準(zhǔn)確度的結(jié)果，可以采用每種樣品的基質(zhì)液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，這樣可以大大降低樣品本身基質(zhì)成分對(duì)農(nóng)殘相應(yīng)信號(hào)的影響，但是由于農(nóng)產(chǎn)品種類較多，如果每種樣品都配制基質(zhì)標(biāo)液，則會(huì)大大增加農(nóng)殘分析工作人員的工作量，因此能有一種可用于校準(zhǔn)所有樣品基質(zhì)效應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或可通用的基質(zhì)是非常有意義的。于是有研究學(xué)者提出，將蔬菜或水果分類，在一類中選擇一種蔬菜或水果作為代表，用于此類樣品基質(zhì)標(biāo)液的配制，這樣可以減少工作量，但需要注意的是，作為配制基質(zhì)標(biāo)液的樣品需要進(jìn)行相應(yīng)儀器的檢驗(yàn)并與目標(biāo)檢測(cè)物進(jìn)行對(duì)比，確認(rèn)沒(méi)有相關(guān)目標(biāo)檢測(cè)物干擾的情況下再進(jìn)行配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.3 添加分析物保護(hù)劑?；|(zhì)效應(yīng)主要發(fā)生在儀器進(jìn)樣口到檢測(cè)器之間，可能包括分析成分與玻璃襯管表面金屬離子的作用，分析保護(hù)劑可以有效的與分析成分競(jìng)爭(zhēng)襯管中的活性位點(diǎn)，從而很大程度上降低在檢查器中的農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)。一般來(lái)說(shuō)具有這種保護(hù)作用的化合物通常有很強(qiáng)的形成氫鍵的能力，并與分析物具有相似的揮發(fā)性。理想的農(nóng)藥分析保護(hù)劑需要滿足以下要求：①不與待測(cè)化合物發(fā)生反應(yīng)；②在達(dá)到分析保護(hù)作用的濃度時(shí)，能溶于分析溶液；③不對(duì)檢測(cè)儀器產(chǎn)生積累，增加耗材的費(fèi)用；④不能干擾分析農(nóng)藥的檢測(cè)。滿足以上條件的化合物很多，只有少數(shù)化合物具有補(bǔ)償復(fù)雜基質(zhì)中農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)的作用，但如果能找到合適的分析保護(hù)劑，對(duì)開(kāi)發(fā)農(nóng)藥殘留的標(biāo)準(zhǔn)方法具有重要的意義。

2.4 改進(jìn)進(jìn)樣技術(shù)。經(jīng)典的熱不分流進(jìn)樣技術(shù)耐用、可靠、易于優(yōu)化、適合臟樣品的分析，有相當(dāng)大的進(jìn)樣量，適合農(nóng)藥殘留分析，但由于樣品在進(jìn)樣口停留時(shí)間較長(zhǎng)，玻璃襯管的活性位點(diǎn)更易引起基質(zhì)效應(yīng)，往往會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成干擾。隨著電子壓力流量控制技術(shù)的產(chǎn)生，脈沖分流進(jìn)樣技術(shù)(PTV)代替了熱不分流進(jìn)樣技術(shù)，大大降低了基質(zhì)效應(yīng)。程序升溫汽化進(jìn)樣器在溶劑分流模式下，可以直接進(jìn)大體積的“臟”樣品，克服了熱汽化的缺點(diǎn)，從而降低了基質(zhì)效應(yīng)。PTV 技術(shù)雖然能降低基質(zhì)效應(yīng)，但也不能從根本上完全消除。