陳麗儀，羅科麗，王乾蕾，盧 蔚，柯堅燦

(中山市食品藥品檢驗所, 廣東 中山528400)

隨著我國國民經(jīng)濟的發(fā)展， 居民消費水平的提高，消費結(jié)構(gòu)的逐步升級，以及二、三孩政策的實施，我國嬰幼兒食品市場規(guī)模不斷擴大， 行業(yè)逐步進(jìn)入快速發(fā)展期[1]。近年來，嬰幼兒食品安全事件頻發(fā)，給家庭和社會造成了極大危害。 嚴(yán)格控制嬰兒食品的風(fēng)險已成為世界各國政府和科研人員的共識。 嬰幼兒食品的質(zhì)量和安全與嬰幼兒的健康密切相關(guān)，食品中過量的重金屬與現(xiàn)階段許多疾病的發(fā)生有關(guān)，大多數(shù)重金屬具有強烈的神經(jīng)毒性、 腎毒性和血液毒性[2]。 重金屬中的鎘被國際癌癥研究機構(gòu)（IARC）列為強致癌物。 因此， 在控制食品中的重金屬污染時，應(yīng)優(yōu)先考慮鎘污染，并將其作為風(fēng)險決策管理和檢測的關(guān)鍵對象[3]。

目前， 針對食品中重金屬鎘檢測的國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有GB 5009.15—2014 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測定》[4]和GB 5009.268—2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中多元素的測定》[5]， 傳統(tǒng)的檢測方法中前處理方法常用的是濕法消解和微波消解。 濕法消解耗時耗力，步驟繁瑣，消解時溶液的多次轉(zhuǎn)移操作容易引起較大的誤差， 同時大量而頻繁地使用濃硝酸和高氯酸進(jìn)行消解處理，產(chǎn)生的酸霧、NO2等強腐蝕性有毒氣體，危害操作人員的身體健康；微波消解法有著加熱快、升溫高、消解能力強等優(yōu)點，但同時也存在著儀器價格高昂，擰蓋和清洗勞動強度大、清洗不徹底的消解管容易造成交叉污染導(dǎo)致低含量重金屬測定偏差較大等現(xiàn)象。 因此需要探索一種方便、快速、無污染及無損失的前處理方法。

本研究擬探索嬰幼兒食品中鎘含量的快速檢測方法，解決嬰幼兒食品檢測過程耗時耗力、酸用量較大、易污染、易損失、成本高、安全性差及過程繁瑣等問題，這將有效提升食品中鎘檢測工作效率，減少檢測過程中環(huán)境污染。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

1.1.1 質(zhì)控樣品

嬰幼兒配方乳粉中鎘的質(zhì)控樣品A， 樣品編號為QC-202038A-2， 大連中食國實檢測技術(shù)有限公司；嬰幼兒米粉中鎘的質(zhì)控樣品B，樣品編號為QC-249A-6，大連中食國實檢測技術(shù)有限公司；嬰幼兒谷類輔助食品中鉛、 鎘的質(zhì)控樣品C， 樣品編號為T0797QC，F(xiàn)apas；米粉質(zhì)控樣D，樣品編號為1568b，NIST。

1.1.2 試驗樣品

從網(wǎng)上購買嬰幼兒食品34 批次，包含嬰幼兒谷類輔助食品10 批次，嬰幼兒罐裝輔助食品10 批次，嬰幼兒配方奶粉14 批次。

1.1.3 主要試劑

硝酸、過氧化氫、高氯酸和鹽酸等試劑，廣州化學(xué)試劑廠；鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 μg/mL），北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司。

1.1.4 主要儀器

趕酸器（VB24 Plus），萊伯泰科有限公司；原子吸收光譜儀（PinAAcle 900T），珀金埃爾默股份有限公司；超純水機（Integral 3），密理博中國有限公司。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品處理將樣品粉碎，稱取0.2 g 左右于離心管中，加入酸，放進(jìn)趕酸器，升溫至120 ℃加熱0.5 h 進(jìn)行快速消解，用超純水定容至25 mL。 搖勻待用，同時做試劑空白對照試驗。

1.2.2 預(yù)試驗

選用不同試劑快速消解， 采取四種方案進(jìn)行預(yù)試驗，用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測定。 預(yù)試驗方案見表1。

表1 預(yù)試驗方案 mL

1.2.3 前處理條件優(yōu)化

以預(yù)試驗得到的最優(yōu)結(jié)果作為基本前處理條件，對消解試劑用量、消解溫度、消解時間進(jìn)行優(yōu)化。

1.2.4 方法驗證及應(yīng)用

根據(jù)優(yōu)化的前處理條件以及上機條件， 進(jìn)行檢出限、準(zhǔn)確度、精密度試驗，并將驗證結(jié)果用于試驗樣品分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 預(yù)試驗結(jié)果

經(jīng)過預(yù)試驗，選用方案1（HNO3）作為消解試劑、 升溫至120 ℃加熱0.5 h 這個基本條件進(jìn)行優(yōu)化，選用標(biāo)準(zhǔn)加入法上機。

2.2 前處理條件優(yōu)化結(jié)果

通過預(yù)實驗結(jié)果， 本試驗選用硝酸作為消解試劑，并對硝酸的用量（1.5 mL、2 mL、2.5 mL）、消解溫度（110 ℃、120 ℃、125 ℃）、消解時間（加熱0.5 h 后后再余熱0.5 h、加熱1 h）進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果見表2。

表2 不同前處理條件測定質(zhì)控樣品中鎘的含量

從表2 可以看出： 當(dāng)質(zhì)控樣含量較高時，3 種HNO3用量、 消解時間和消解溫度的方案均能取得滿意效果， 但從節(jié)能以及消解效果綜合考慮，2 mL HNO3、120 ℃、加熱0.5 h 消解效果更優(yōu)，因此，選擇2 mL HNO3、120 ℃、加熱0.5 h 這個消解條件；當(dāng)樣品含量較低（如編號1568b、編號T0797QC）時，由于儀器等原因，含量較低的樣品無法準(zhǔn)確測定。

2.3 方法學(xué)驗證

經(jīng)試驗發(fā)現(xiàn)，快速消解僅對含量較高樣品適用，對含量較低樣品不適用。 因此，選用質(zhì)控樣品A、B進(jìn)行檢出限、準(zhǔn)確度和精密度的方法學(xué)驗證。采用優(yōu)化得到的條件2 mL HNO3、升溫至120 ℃、加熱0.5h進(jìn)行驗證， 驗證得到最低檢出限為0.206 μg/kg，回收率和精密度見表3。

表3 回收率和精密度

從表3 可以看出：含量較高兩個質(zhì)控樣品A 和B 的回收率在89%~113%之間， 精密度分別為1.92%和2.33%，準(zhǔn)確度和精密度較好。

2.4 方法應(yīng)用

采用驗證的方法對34 批次嬰幼兒食品進(jìn)行測定， 同時采用常規(guī)方法測定作為對比。 測定結(jié)果發(fā)現(xiàn)： 兩種消解方式上機測定樣品的鎘含量均符合GB 2762—2017 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》[6]的要求。

3 結(jié)論與討論

本研究經(jīng)過預(yù)試驗、前處理優(yōu)化及方法驗證等，探索嬰幼兒食品中鎘快速檢測最佳前處理方法，消解試劑硝酸，其用量2 mL、120 ℃加熱0.5 h，得出最低檢出限0.206 μg/kg， 質(zhì)控樣品回收率在89%~113%之間，精密度小于3%，準(zhǔn)確度和精密度較好。嬰幼兒食品中鎘的快速測定與傳統(tǒng)的檢測方法對比，突出的優(yōu)勢是省去了繁瑣的前處理過程，前處理時間由原來的3 h 以上降低為現(xiàn)在的1 h 以內(nèi)，明顯提高了檢測效率；樣品消解所用的試劑也大大減少，減少了試劑干擾和環(huán)境污染。 該方法可用于重金屬污染等食品安全事件中鎘含量的快速檢測，可以為監(jiān)管部門提供技術(shù)支持。 但該方法僅對于樣品鎘含量較高時適用，后續(xù)還可以繼續(xù)拓展低含量樣品的快速消解方法。