付佩,周紫佳,蘭利波,陳穎,陳軼嵩
(長(zhǎng)安大學(xué)汽車學(xué)院,西安 710064)
在能源交通領(lǐng)域,氫能是一種清潔高效、來(lái)源廣泛的能源,是未來(lái)構(gòu)建以清潔能源為主的多能源供給系統(tǒng)的重要組成部分,而氫燃料電池汽車將是未來(lái)氫能發(fā)展的重要方向。目前,美國(guó)、日本等國(guó)家在氫燃料電池汽車的研究與開(kāi)發(fā)中居國(guó)際領(lǐng)先地位。
氫燃料電池汽車涉及領(lǐng)域廣泛,核心技術(shù)集成度高,其核心結(jié)構(gòu)為氫燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī),主要由燃料電池堆、空氣子系統(tǒng)、氫氣子系統(tǒng)、水熱管理子系統(tǒng)以及電氣與控制子系統(tǒng)構(gòu)成。其中,電氣與控制子系統(tǒng)所涉及的關(guān)鍵技術(shù)是新能源汽車的共性技術(shù),而本文重點(diǎn)關(guān)注氫燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)所特有的關(guān)鍵技術(shù),即圍繞燃料電池堆、空氣/氫氣子系統(tǒng)以及水熱管理子系統(tǒng)中的關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行綜述。在燃料電池電堆方面,我國(guó)目前大部分裝車運(yùn)行的電堆,其比功率遠(yuǎn)低于國(guó)際先進(jìn)水平,且高昂的電堆成本嚴(yán)重限制了燃料電池汽車的發(fā)展。在電堆核心組件膜電極研發(fā)方面,國(guó)內(nèi)設(shè)計(jì)與制造缺陷較多,國(guó)內(nèi)研發(fā)的膜電極功率密度、耐久性及貴金屬Pt載量等技術(shù)參數(shù)均有待進(jìn)一步提升,氣體擴(kuò)散層、雙極板等關(guān)鍵組件也大都依賴進(jìn)口??諝鈮嚎s機(jī)和氫氣循環(huán)泵是氫燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)空氣子系統(tǒng)和氫氣子系統(tǒng)的關(guān)鍵零部件,為電堆提供壓縮空氣和氫氣,且空氣壓縮機(jī)和氫氣循環(huán)泵的性能決定著進(jìn)氣壓力、溫度、流量等參數(shù),對(duì)電堆的輸出特性具有重要影響。在電池工作過(guò)程中,溫度和含水量是電堆工作的健康指標(biāo),應(yīng)確保燃料電池的工作溫度在60~80 ℃,同時(shí)盡量避免燃料電池陰極側(cè)出現(xiàn)“水淹”現(xiàn)象、陽(yáng)極側(cè)出現(xiàn)缺水狀態(tài)以及保證質(zhì)子交換膜處于良好的水合狀態(tài),良好的水熱管理技術(shù)可以有效提高電堆的輸出性能和使用壽命。
鑒于此,本文梳理了國(guó)內(nèi)外對(duì)氫燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)的研究現(xiàn)狀,針對(duì)氫燃料電池電堆、膜電極和雙極板等關(guān)鍵組件、關(guān)鍵材料催化劑、空氣壓縮機(jī)和氫氣循環(huán)泵等關(guān)鍵零部件,以及水熱管理技術(shù)的研究現(xiàn)狀與不足之處進(jìn)行了詳細(xì)地闡述,最后進(jìn)行了趨勢(shì)展望。
為了滿足燃料電池汽車日益增長(zhǎng)的功率需求,電堆作為燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的核心部件,需進(jìn)一步提高電堆功率。同時(shí),降低電堆的成本,有利于燃料電池汽車的推廣應(yīng)用。
目前,我國(guó)燃料電池汽車的額定功率以50~70 kW 為主,而國(guó)外應(yīng)用在燃料電池汽車上的電堆功率已超過(guò)100 kW,我國(guó)燃料電池汽車的電堆功率等級(jí)普遍低于國(guó)際同類燃料電池汽車的電堆功率等級(jí)。隨著國(guó)家相關(guān)政策的落地實(shí)施,近兩年來(lái),我國(guó)燃料電池汽車行業(yè)發(fā)展取得了明顯的進(jìn)步。表1 列舉了國(guó)內(nèi)外部分電堆廠家的技術(shù)水平,目前國(guó)內(nèi)大部分廠家生產(chǎn)的電堆,其性能指標(biāo)已基本達(dá)到了國(guó)家燃料電池汽車技術(shù)路線圖2020年所設(shè)定的目標(biāo)值:電堆功率≥70 kW、功率密度≥3.0 kW/L、使用壽命≥5 000 h 等參數(shù)。列表中,國(guó)內(nèi)最新電堆是否進(jìn)行實(shí)車應(yīng)用還未見(jiàn)報(bào)道,而國(guó)外高性能電堆已應(yīng)用于燃料電池汽車上。以豐田為例,其生產(chǎn)的第2 代燃料電池汽車(Mirai)所搭載的電堆,功率可達(dá)128 kW,功率密度為4.4 kW/L,具有小型化及高輸出的特點(diǎn),已具備量產(chǎn)能力。相比之下,我國(guó)大部分廠家所生產(chǎn)的電堆,其性能水平仍需要進(jìn)一步提高。
表1 國(guó)內(nèi)外部分電堆廠商技術(shù)水平對(duì)比[5]
成本方面,圖2 展示了氫燃料電池汽車整車成本構(gòu)成,電堆大約占整車成本的40%以上,遠(yuǎn)高于其它組件,主要原因在于電堆中的催化劑貴金屬鉑的載量較高,使電堆中催化劑的成本較高(圖3)。此外,電堆的核心組件膜電極的制備工藝缺陷較多,使得催化劑的利用率不高,也是影響因素之一。
圖2 氫燃料電池汽車整車成本構(gòu)成
圖3 電堆成本構(gòu)成
總體來(lái)看,我國(guó)電堆在功率、壽命等技術(shù)參數(shù)方面已取得一定的進(jìn)步,但與國(guó)外電堆性能水平相比還有一定差距,國(guó)內(nèi)電堆中催化劑貴金屬鉑載量較高、核心組件膜電極制備工藝缺陷較多等,使成本問(wèn)題也成為制約燃料電池汽車發(fā)展的瓶頸。從燃料電池電堆的關(guān)鍵組件入手,通過(guò)改進(jìn)膜電極、催化劑以及雙極板的制備工藝與性能,可有效提高電堆的功率,同時(shí)降低電堆的成本。下面,將分別從膜電極、催化劑和雙極板三方面進(jìn)行闡述。
膜電極(MEA)是燃料電池發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的場(chǎng)所以及質(zhì)子傳遞、電子傳導(dǎo)和氣體擴(kuò)散的微通道。其結(jié)構(gòu)如圖4 所示,由催化層(CL)、氣體擴(kuò)散層(GDL)和質(zhì)子交換膜(PEM)構(gòu)成。
圖4 膜電極組件結(jié)構(gòu)[8]
傳統(tǒng)膜電極(MEA)的制備方法有兩類,分別是CCS(Catalyst-Coated Substrate)法和CCM(Catalyst-Coated Membrane)法,其制備流程如圖5 所示。CCS法是將催化層涂覆在氣體擴(kuò)散層上,再熱壓置質(zhì)子交換膜的兩側(cè)得到膜電極,如圖5a 所示,該方法采用的催化層較厚,催化劑利用率較低。 CCM 法是將催化層涂覆在質(zhì)子交換膜兩側(cè),再分別熱壓置氣體擴(kuò)散層上得到的膜電極,如圖5b所示,該方法采用的催化層較薄,厚度在10 μm 左右,且與質(zhì)子交換膜結(jié)合較好,能大幅降低質(zhì)子傳遞阻力,降低極化損失。目前,實(shí)驗(yàn)室及商業(yè)制備的膜電極主要采用CCM法。
圖5 傳統(tǒng)MEA制備流程[9]
表2對(duì)比了國(guó)內(nèi)部分企業(yè)所生產(chǎn)的膜電極性能參數(shù)。其中,鴻基創(chuàng)能所生產(chǎn)的膜電極功率密度超過(guò)1 W/cm,測(cè)試使用壽命達(dá)到1~2 萬(wàn)小時(shí),已基本滿足產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用需求。但傳統(tǒng)膜電極制備工藝所生產(chǎn)的無(wú)序化膜電極,其內(nèi)部催化層中物質(zhì)與孔隙呈不均勻性,導(dǎo)致催化層的三相邊界混亂,會(huì)對(duì)電化學(xué)反應(yīng)速率和效率造成影響。因此,有研究者開(kāi)始對(duì)催化層的結(jié)構(gòu)進(jìn)行有序化設(shè)計(jì),通過(guò)對(duì)催化層的質(zhì)子傳導(dǎo)、離子傳導(dǎo)以及氣體擴(kuò)散通道的有序排列來(lái)擴(kuò)大三相反應(yīng)界面,減少傳質(zhì)阻力,提高催化劑的利用率。目前3M 公司已成功研發(fā)了有序化膜電極——NSTF 電極,其質(zhì)量比活性是傳統(tǒng)的Pt/C 催化劑活性的5~10倍,電極的厚度是傳統(tǒng)催化層厚度的1/30~1/20。但NSTF 膜電極由于電極水淹等問(wèn)題,還沒(méi)有得到大規(guī)模實(shí)際應(yīng)用。
表2 國(guó)內(nèi)部分膜電極企業(yè)技術(shù)水平對(duì)比
相比于傳統(tǒng)制備方法所生產(chǎn)的無(wú)序化膜電極,有序化膜電極在綜合性能上更優(yōu)越,將是膜電極的未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)。相信隨著電極水淹等問(wèn)題的進(jìn)一步解決,有序化膜電極將在電堆上得到大規(guī)模應(yīng)用。
催化劑的作用主要是降低電化學(xué)反應(yīng)的活化能,加快電化學(xué)反應(yīng)速率。目前,燃料電池汽車用催化劑主要是貴金屬Pt,其成本高昂,約占膜電極的54%,且Pt資源有限,難以負(fù)擔(dān)燃料電池汽車用催化劑的消耗,這些問(wèn)題都制約著燃料電池汽車的大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。
美國(guó)能源部2020 年提出的燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的催化劑鉑載量技術(shù)指標(biāo)為0.125 g/kW,目前國(guó)內(nèi)燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的催化劑鉑載量最低為0.2 g/kW,與該技術(shù)指標(biāo)還有一定的差距。表3列舉了6 家具有代表性的汽車公司所研發(fā)的燃料電池汽車的功率、鉑用量以及鉑載量,其中鉑載量最少的是豐田公司,約為0.074 g/kW,已超過(guò)0.125 g/kW技術(shù)指標(biāo)。
表3 各車企燃料電池汽車功率、鉑用量和鉑載量技術(shù)指標(biāo)[14]
為降低燃料電池汽車用催化劑Pt載量,開(kāi)發(fā)新型高穩(wěn)定性、高活性的低鉑或非鉑催化劑成為了研究熱點(diǎn)。低鉑催化劑是通過(guò)在鉑催化劑中添加過(guò)渡金屬Cr、Ni、Co、Cu 等形成合金催化劑,在提高穩(wěn)定性、質(zhì)量比活性時(shí)減少了鉑用量,使催化劑成本大幅下降。2015 年,HUANG Xiaoqing 等通過(guò)摻雜過(guò)渡金屬M(fèi)o 制備了Mo-PtNi/C 催化劑,其比活性和質(zhì)量活性分別是商業(yè)Pt/C 催化劑的81倍和73 倍。2017 年,ZHANG Hongjie 等制備的PtNi 合金納米枝條狀催化劑,經(jīng)單電池測(cè)試表明,在相同鉑載量條件下,其最大功率密度要高于商業(yè)Pt/C 催化劑。2017 年,大連化物所研制的PtCu 合金催化劑,其質(zhì)量比活性是Pt/C 催化劑的3.8倍,展示了較好的應(yīng)用前景。上述鉑基合金結(jié)構(gòu)催化劑雖然比活性要高于商業(yè)Pt/C催化劑,但Pt的利用率卻不高,且采用有機(jī)溶膠法、電化學(xué)還原沉積法等傳統(tǒng)制備方法,制備工藝復(fù)雜,不能有效降低鉑載量,因此需要開(kāi)發(fā)其他結(jié)構(gòu)的低鉑催化劑和制備方法以提高鉑的利用率。目前,針對(duì)中空構(gòu)型核殼結(jié)構(gòu)催化劑,采用伽爾瓦歷還原制備方法可有效提高鉑的利用率,且制備方法簡(jiǎn)單有效,可大幅降低鉑載量,有望商業(yè)化應(yīng)用在燃料電池上。非鉑催化劑分為非貴金屬催化劑和非金屬催化劑,目前主要以Fe/N/C為主流方向。以非鉑催化劑制備的膜電極組件的功率密度基本能夠達(dá)到商業(yè)Pt/C 催化劑功率密度的一半。在酸性條件下,非鉑催化劑的催化活性要低于商業(yè)Pt/C 催化劑。制備時(shí),為確保催化活性,必須使用較高的載量,這會(huì)導(dǎo)致催化層傳質(zhì)困難、催化劑利用率低等問(wèn)題。
綜上所述,低鉑催化劑的催化活性以及所制備的膜電極功率密度要遠(yuǎn)高于非鉑催化劑,已達(dá)到甚至超過(guò)商業(yè)Pt/C 催化劑。目前,可重點(diǎn)研究中空構(gòu)型核殼結(jié)構(gòu)型低鉑催化劑和伽爾瓦歷制備方法,以進(jìn)一步提高鉑利用率,大幅降低鉑載量,爭(zhēng)取早日應(yīng)用在燃料電池汽車上。
雙極板的主要作用是為膜電極提供支撐、分配反應(yīng)氣體、協(xié)助排除多余水分以及收集輸出電流,因而也是燃料電池電堆的重要組成部分。對(duì)于雙極板的設(shè)計(jì),需要滿足質(zhì)量輕、易加工、導(dǎo)電性好等要求。目前,雙極板根據(jù)材料主要分為石墨板、金屬板和復(fù)合板三大類,表4 歸納了3 種雙極板的主要優(yōu)缺點(diǎn)。
表4 雙極板優(yōu)缺點(diǎn)
石墨雙極板是燃料電池最常用的雙極板,已實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。在制備工藝上,國(guó)內(nèi)主要采用機(jī)加工方式,缺點(diǎn)是成本高,不易成形超薄石墨板(厚度小于1.5 mm),而國(guó)外廠商可以直接采用注塑成型或模壓成型的生產(chǎn)方式,但注塑成型不適合大規(guī)模生產(chǎn)。目前,石墨雙極板的主流供應(yīng)商有美國(guó)的POCO 公司、加拿大的Ballard 公司等,國(guó)內(nèi)主要有杭州鑫能石墨有限公司和上海弘楓有限公司等。上海弘楓公司研制的超薄石墨雙極板,其功率密度開(kāi)始接近豐田第1 代金屬雙極板的水平。今后,石墨雙極板的研究重點(diǎn)是改進(jìn)制備工藝以成形超薄石墨板,從而進(jìn)一步提高電堆功率密度。
金屬雙極板是目前行業(yè)關(guān)注的熱點(diǎn),有著良好的機(jī)械性能,高導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,且材料來(lái)源廣泛,目前常用的材料是不銹鋼或鈦材。但在燃料電池酸性、濕熱環(huán)境下,金屬雙極板容易腐蝕,因此需要對(duì)金屬雙極板表面做耐腐蝕涂層處理。根據(jù)涂層的元素組成,涂層可分為金屬涂層、非金屬涂層和復(fù)合涂層(表5)。由于非金屬涂層制備簡(jiǎn)單、成本低,適合大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用,將成為未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。
表5 金屬雙極板表面涂層處理[27]
復(fù)合雙極板包括材料復(fù)合和結(jié)構(gòu)復(fù)合兩種類型。前者是由石墨粉(金屬顆粒)和樹(shù)脂混合再經(jīng)過(guò)壓模或注模形成雙極板,該類雙極板盡管重量輕,易加工,有著良好的腐蝕阻抗,但導(dǎo)電性差,因此,需要綜合考慮各種組分,以獲得優(yōu)良的導(dǎo)電性和機(jī)械性能。結(jié)構(gòu)復(fù)合型雙極板一般采用層層復(fù)合結(jié)構(gòu),例如日本豐田公司的金屬鈦板與金屬細(xì)網(wǎng)流場(chǎng)組合的空氣側(cè)極板,該類雙極板結(jié)合了石墨板和金屬板的優(yōu)點(diǎn),具有耐腐蝕、導(dǎo)電性好等優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是制備過(guò)程較為繁瑣,加工周期較長(zhǎng)且可靠性較差,應(yīng)用有限。
石墨雙極板和復(fù)合雙極板一般應(yīng)用在中、低功率電堆中,金屬雙極板更適合應(yīng)用在高功率電堆上。為適應(yīng)我國(guó)燃料電池汽車高功率的發(fā)展趨勢(shì),今后可重點(diǎn)開(kāi)展金屬雙極板的研發(fā)。
本節(jié)圍繞氫燃料電池電堆介紹了國(guó)內(nèi)外電堆的性能水平,表明我國(guó)電堆在提高功率方面已取得一定的進(jìn)步,但與國(guó)外水平還存在差距。為進(jìn)一步提高電堆性能,降低電堆成本,可通過(guò)改進(jìn)電堆關(guān)鍵組件膜電極、催化劑以及雙極板的制備工藝與性能來(lái)實(shí)現(xiàn)。改進(jìn)膜電極的制備工藝,發(fā)展有序化膜電極可有效提高電池反應(yīng)效率和催化劑利用率。低鉑催化劑已取得較大技術(shù)進(jìn)步,其催化活性以及所制備的膜電極功率密度已達(dá)到甚至超過(guò)商業(yè)Pt/C 催化劑,未來(lái)可重點(diǎn)研究中空構(gòu)型核殼結(jié)構(gòu)型低鉑催化劑和伽爾瓦歷制備方法,以進(jìn)一步提高催化劑利用率,大幅降低燃料電池的鉑載量。在雙極板研發(fā)方面,應(yīng)重點(diǎn)開(kāi)展金屬雙極板和表面耐腐蝕涂層技術(shù)的研發(fā),以適應(yīng)高功率電堆的發(fā)展趨勢(shì)。
空氣壓縮機(jī)和氫氣循環(huán)泵是燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣系統(tǒng)的重要組成部分,通過(guò)對(duì)進(jìn)堆的空氣和氫氣進(jìn)行增壓,可提高電堆的輸出功率和效率,且氣體的壓力、溫度、流量等參數(shù)對(duì)電堆的電化學(xué)反應(yīng)有著重要影響,因此,空氣壓縮機(jī)和氫氣循環(huán)泵的性能對(duì)燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的性能有著重要影響。
空氣壓縮機(jī)的性能直接影響著整個(gè)燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)的壓縮比、效率、噪聲等重要性能指標(biāo)。表6列舉了一些燃料電池汽車用空氣壓縮機(jī)的性能要求及技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)。燃料電池汽車空氣壓縮機(jī)要滿足無(wú)油、小型輕量化、低噪聲、響應(yīng)快和耐久等性能要求,以防止?jié)櫥偷母蓴_、節(jié)省汽車內(nèi)部空間、提高乘坐舒適性、及時(shí)調(diào)整運(yùn)行參數(shù)和提高使用壽命。相應(yīng)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)也將集中在空氣軸承技術(shù)、小型化高轉(zhuǎn)速、消聲、隔聲和吸聲技術(shù)、快速響應(yīng)的控制系統(tǒng)和開(kāi)發(fā)耐磨性好的涂層和材料等方面。
表6 燃料電池汽車空氣壓縮機(jī)相關(guān)要求及技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)[29]
未來(lái)隨著燃料電池汽車向著高度集成化、高功率密度方向發(fā)展,空氣壓縮機(jī)將向著大功率、大流量、小型化等趨勢(shì)發(fā)展。
目前,國(guó)內(nèi)燃料電池汽車用空氣壓縮機(jī)的研發(fā)還處于起步階段。北京科技大學(xué)任天明研制的高速離心式空氣壓縮機(jī)經(jīng)驗(yàn)證符合50 kW 級(jí)燃料電池的應(yīng)用,2019 年6 月中國(guó)科學(xué)技術(shù)部啟動(dòng)的重點(diǎn)項(xiàng)目,包含滿足16 kW,壓比達(dá)2.5 等參數(shù)的壓縮機(jī)研發(fā)子項(xiàng)目。國(guó)際上,由于研發(fā)投入較早,燃料電池汽車用空氣壓縮機(jī)技術(shù)已產(chǎn)業(yè)化并在多款汽車上運(yùn)行使用。
燃料電池汽車用空氣壓縮機(jī)主要有離心式、螺桿式、羅茨式、渦旋式等,相關(guān)特性對(duì)比見(jiàn)表7。目前,國(guó)內(nèi)螺桿式空氣壓縮機(jī)所占市場(chǎng)份額相對(duì)較多,但已經(jīng)有越來(lái)越多的燃料電池系統(tǒng)廠商轉(zhuǎn)向結(jié)構(gòu)緊湊、質(zhì)量輕、轉(zhuǎn)速高的離心式空氣壓縮機(jī)。目前,離心式空氣壓縮機(jī)被各國(guó)著名汽車公司認(rèn)為是未來(lái)主流方向,前景廣闊。國(guó)內(nèi)可重點(diǎn)加大離心式空氣壓縮機(jī)的研發(fā)投入力度,早日爭(zhēng)取產(chǎn)業(yè)化落地。
表7 四種燃料電池汽車用空氣壓縮機(jī)特性對(duì)比及相關(guān)生產(chǎn)公司
氫氣循環(huán)泵是燃料電池供氫系統(tǒng)的核心零部件,可以實(shí)現(xiàn)將電堆的尾排端氫氣重新加壓至電堆入端口,實(shí)現(xiàn)氫氣的循環(huán)利用。同時(shí),可以將化學(xué)反應(yīng)生成水供應(yīng)到電堆,改善電堆濕潤(rùn)水平,提高水管理能力。對(duì)于氫氣循環(huán)泵來(lái)說(shuō),要滿足密封性好、耐水性強(qiáng)、流量大、壓力輸出穩(wěn)定、無(wú)油等要求,技術(shù)難度相較于傳統(tǒng)氣體循環(huán)泵要高很多。有關(guān)氫氣循環(huán)泵類型及涉及企業(yè)見(jiàn)表8,目前我國(guó)氫氣循環(huán)泵仍處于開(kāi)發(fā)與研制階段,國(guó)內(nèi)凱瑞動(dòng)力目前已基本完成氫氣循環(huán)泵的研發(fā)與試制,其樣品使用壽命超1 萬(wàn)小時(shí),待生產(chǎn)細(xì)節(jié)完善,即可大規(guī)模制造,推向市場(chǎng)。
表8 氫氣循環(huán)泵類型及涉足企業(yè)
王學(xué)科等設(shè)計(jì)了一種結(jié)構(gòu)緊湊的小型氫氣循環(huán)泵,經(jīng)測(cè)試,滿足系統(tǒng)對(duì)氫氣循環(huán)泵的性能要求。HE Hongwen 等為實(shí)現(xiàn)氫氣循環(huán)的更好控制,提出了一種適用于氫氣循環(huán)系統(tǒng)的模型預(yù)測(cè)控制方法,此方法通過(guò)預(yù)測(cè)回管壓力和泵的角速度可以調(diào)整氫氣循環(huán)泵,并設(shè)計(jì)了氫氣循環(huán)泵的模型預(yù)測(cè)控制器。
目前,國(guó)內(nèi)燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)正朝著大功率方向發(fā)展,但適配60 kW 及以上電堆的大流量氫氣循環(huán)泵不夠成熟,與國(guó)外企業(yè)的技術(shù)水平差距顯著,還不具備成熟的制備工藝。研發(fā)方面,受政策多變、市場(chǎng)不穩(wěn)定等因素影響,國(guó)內(nèi)企業(yè)在氫氣循環(huán)泵研發(fā)上動(dòng)力不足。
未來(lái)隨著燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)朝著高功率密度、高度集成化方向發(fā)展,氫氣循環(huán)泵將朝著大流量、小型化、低功耗、高效率方向發(fā)展。需要形成穩(wěn)定、良好的政策市場(chǎng)環(huán)境,以助于技術(shù)發(fā)展,完善我國(guó)技術(shù)產(chǎn)業(yè)鏈。
對(duì)燃料電池汽車而言,燃料電池的水熱管理十分重要。水管理方面,燃料電池的陰極側(cè)是生成水的場(chǎng)所,一般易“水淹”,會(huì)堵塞反應(yīng)氣體的傳輸通道,影響燃料電池的反應(yīng)速率;而陽(yáng)極側(cè)缺水,不利于質(zhì)子從陽(yáng)極運(yùn)輸?shù)疥帢O,也會(huì)影響燃料電池的反應(yīng)速率;此外,為保證質(zhì)子交換膜具有較高的傳輸效率,還需使質(zhì)子交換膜處于良好的水合狀態(tài)。熱管理方面,燃料電池的工作溫度通常在60~80 ℃,溫度過(guò)高會(huì)造成質(zhì)子交換膜脫水,影響燃料電池的使用壽命。因此,必須對(duì)燃料電池的水熱進(jìn)行有效管理,以維持燃料電池的正常工作。
目前,燃料電池水管理的方法主要有:(1)優(yōu)化雙極板的流場(chǎng);(2)優(yōu)化氣體擴(kuò)散層中微孔結(jié)構(gòu)和尺寸;(3)改變構(gòu)成部件親疏水性等;(4)外部增濕或內(nèi)部增濕方法。
優(yōu)化雙極板流場(chǎng)不僅可以促進(jìn)傳質(zhì),還能提高水分的傳遞能力,避免燃料電池出現(xiàn)“水淹”現(xiàn)象。目前的流場(chǎng)設(shè)計(jì)包括平行流場(chǎng)、蛇形流場(chǎng)、交指流場(chǎng)和點(diǎn)狀流場(chǎng)等,其優(yōu)劣對(duì)比見(jiàn)表9。流場(chǎng)設(shè)計(jì)應(yīng)克服傳統(tǒng)單一結(jié)構(gòu)的局限性,考慮變工況條件下,組合不同流場(chǎng)優(yōu)勢(shì),來(lái)提高燃料電池性能。日本豐田公司的Mirai 燃料電池汽車首次采用了新型三維精細(xì)網(wǎng)格流場(chǎng)結(jié)構(gòu),通過(guò)表面親水性流場(chǎng)設(shè)計(jì),能夠快速排出電極上所生成的水,此外,窄化流道脊,增強(qiáng)了湍流,提高了空氣擴(kuò)散率,有效提升了燃料電池的輸出性能。
表9 不同流場(chǎng)優(yōu)劣對(duì)比及優(yōu)化方向[26]
氣體擴(kuò)散層除了是反應(yīng)氣體的傳輸通道外,水分也會(huì)經(jīng)過(guò)微孔排除。優(yōu)化氣體擴(kuò)散層中微孔結(jié)構(gòu)和尺寸有利于弱化水的表面張力所帶來(lái)的危害,從而改善燃料電池的排水性能。另一方面,通過(guò)添加二氧化硅,改變質(zhì)子交換膜的親水性,使之能涵養(yǎng)更多的水分,進(jìn)而提高質(zhì)子的傳輸效率,使燃料電池的輸出能力得到提高,這也是一種十分有效的水管理措施,但其制造成本昂貴,失敗率也很高。
除此之外,燃料電池汽車上也采用外部增濕或內(nèi)部增濕的方法,進(jìn)行水管理,通過(guò)安裝相對(duì)濕度傳感器,在線監(jiān)測(cè)燃料電池水含量,優(yōu)化系統(tǒng)控制,避免燃料電池出現(xiàn)缺水或水淹等狀況,以維持燃料電池的正常工作。
目前燃料電池的散熱方式主要有空氣冷卻、液體冷卻和相變冷卻,見(jiàn)表10。目前,應(yīng)用最廣泛的是空氣冷卻和液體冷卻。對(duì)于大功率燃料電池汽車而言,最可行的冷卻方式是液體冷卻,目前豐田的Mirai、本田的Clarity 和現(xiàn)代的Nexo 等3 款燃料電池汽車均是使用液體冷卻帶走電堆廢熱。
表10 燃料電池散熱方式[41]
傳統(tǒng)的冷卻方法可進(jìn)行有效散熱,但在響應(yīng)速度、穩(wěn)定性方面需要采取控制策略來(lái)解決。目前常用的控制策略包括PID 控制、預(yù)測(cè)控制、自適應(yīng)控制和模糊控制等,都有各自的優(yōu)缺點(diǎn),見(jiàn)表11。目前,單一控制策略難以對(duì)燃料電池系統(tǒng)這樣一個(gè)多輸入、多輸出的系統(tǒng)進(jìn)行有效的、多方面的控制,需要協(xié)同不同控制策略,綜合各自優(yōu)點(diǎn),對(duì)燃料電池系統(tǒng)進(jìn)行有效控制,達(dá)到提高燃料電池性能的效果。
表11 燃料電池?zé)峁芾砜刂撇呗詫?duì)比[42]
本文針對(duì)國(guó)內(nèi)外氫燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的電堆及其關(guān)鍵組件、關(guān)鍵零部件以及水熱管理技術(shù)的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了詳細(xì)的闡述,并在此基礎(chǔ)上總結(jié)了相應(yīng)的技術(shù)發(fā)展趨勢(shì),以期為氫燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的研發(fā)提供參考。
電堆及其關(guān)鍵組件方面:(1)我國(guó)電堆在功率、壽命等技術(shù)參數(shù)方面已取得一定的進(jìn)步,但與國(guó)外電堆性能水平相比還有一定差距,未來(lái)電堆將繼續(xù)朝著高功率、低成本方向發(fā)展。(2)改進(jìn)膜電極的制備工藝,發(fā)展有序化膜電極可有效提高電池反應(yīng)效率和催化劑利用率。(3)低鉑催化劑已取得較大技術(shù)進(jìn)步,未來(lái)可重點(diǎn)研究中空構(gòu)型核殼結(jié)構(gòu)型低鉑催化劑和伽爾瓦歷制備方法,以進(jìn)一步降低鉑載量。(4)金屬雙極板更適合應(yīng)用于高功率電堆,今后可重點(diǎn)開(kāi)展金屬雙極板及其表面耐腐蝕涂層技術(shù)的研發(fā)。
關(guān)鍵零部件方面:(1)國(guó)內(nèi)對(duì)空氣壓縮機(jī)的研發(fā)還處于起步階段,未來(lái)空氣壓縮機(jī)將向著小型輕量化、大功率等方向發(fā)展。離心式空氣壓縮機(jī)具有小型輕量化、高轉(zhuǎn)速等特點(diǎn),可重點(diǎn)加大離心式空氣壓縮機(jī)的研發(fā)力度。(2)國(guó)內(nèi)外氫氣循環(huán)泵技術(shù)研究較少,國(guó)內(nèi)適配60 kW 及以上電堆的大功率氫氣循環(huán)泵還不夠成熟。未來(lái)氫氣循環(huán)泵將向著小型化、大流量、低功耗、高效率方向發(fā)展。
水熱管理技術(shù)方面:(1)目前水管理技術(shù)主要有優(yōu)化雙極板流場(chǎng)、優(yōu)化氣體擴(kuò)散層中微孔結(jié)構(gòu)和尺寸、改變構(gòu)成部件親疏水以及外部增濕或內(nèi)部增濕法。其中改變構(gòu)成部件親疏水性制造成本、失敗率偏高,因此,可重點(diǎn)考慮優(yōu)化雙極板流場(chǎng)和氣體擴(kuò)散層微孔結(jié)構(gòu)與尺寸。(2)目前大功率氫燃料電池汽車主要采用液體冷卻方式,為提高熱管理的響應(yīng)速度和穩(wěn)定性,可采用復(fù)合控制策略,綜合不同控制策略優(yōu)點(diǎn),達(dá)到良好的控制效果。