蒸餾工序?qū)Π拙浦兴芑瘎┑挠绊?/h1>
2022-08-04 04:16:42覃潔陳曄莫喬程林瑩
食品工業(yè) 2022年7期
覃潔 ，陳曄，莫喬程，林瑩
1. 廣西大學(xué)輕工與食品工程學(xué)院（南寧 530001）；2. 廣西壯族自治區(qū)輕工產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)站（南寧 530031）
白酒小作坊仍是白酒供應(yīng)的重要組成部分，主要消費(fèi)層在縣、鎮(zhèn)、鄉(xiāng)村及普通人群。農(nóng)村鄉(xiāng)鎮(zhèn)作坊式小酒廠，依然占領(lǐng)普通白酒的不少市場(chǎng)。由于白酒小作坊生產(chǎn)條件有限，自動(dòng)化程度高不同，產(chǎn)品質(zhì)量也存在較大的質(zhì)量安全隱患，尤其是塑化劑。
白酒塑化劑事件成為白酒行業(yè)的熱門話題[1]，也對(duì)白酒企業(yè)產(chǎn)生相當(dāng)大的負(fù)面影響。不少研究分析表明，白酒中塑化劑的產(chǎn)生，主要來(lái)自塑料接管、塑料桶、塑料袋包裝、成品酒塑料瓶包裝、成品酒塑料桶包裝等。鄰苯二甲酸酯能溶于乙醇的特性使得部分鄰苯二甲酸酯會(huì)從輸送白酒的塑料管或存儲(chǔ)白酒的塑料包裝材料轉(zhuǎn)移到酒中，這些都是塑化劑進(jìn)入白酒中的途徑[2-3]。一時(shí)之間，白酒行業(yè)談“塑”色變，不少白酒企業(yè)在整個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)，從不銹鋼發(fā)酵罐、儲(chǔ)罐到不銹鋼軟管、不銹鋼泵等，不敢使用任何的“塑料”制品。
可白酒小作坊生產(chǎn)現(xiàn)狀就是設(shè)備較為簡(jiǎn)陋、自動(dòng)化程度不高，在生產(chǎn)過(guò)程中使用大量塑料制品，包括塑料接管、塑料桶、塑料袋薄膜、輸酒管線、酒泵泵頭、乳膠管或墊等。調(diào)研時(shí)選擇廣西不同區(qū)域白酒小作坊生產(chǎn)的30份白酒檢測(cè)塑化劑（DEHP和DBP）時(shí)發(fā)現(xiàn)：30個(gè)批次白酒中DEHP有3個(gè)批次檢出，都低于5 mg/kg，檢出率為10%，合格率為100%；DBP有15個(gè)批次檢出，檢出率為50%，合格率為93%。白酒塑化劑（DEHP和DBP）總體合格率較高。但在對(duì)同樣使用大量塑料制品，且不經(jīng)過(guò)蒸餾工序的發(fā)酵酒塑化劑DEHP和DBP檢測(cè)時(shí)發(fā)現(xiàn)，發(fā)酵酒中塑化劑DEHP和DBP含量的檢出率與不合格率均比白酒的高出不少，甚至高出50%以上。
白酒檢出的塑化劑DEHP和DBP含量不高，很明顯蒸餾工序起到一定作用。陳蕾等[4]研究發(fā)現(xiàn)，塑料容器具及管道對(duì)配制酒、發(fā)酵酒中塑化劑的影響遠(yuǎn)高于對(duì)蒸餾酒中塑化劑的影響。孫文佳等[5]研究發(fā)現(xiàn)白酒經(jīng)過(guò)蒸餾，DBP含量明顯降低?？梢?jiàn)白酒蒸餾過(guò)程能在一定程度上降低酒中塑化劑含量。但蒸餾工序具體能降低多少蒸餾酒中塑化劑含量，尚缺少相關(guān)研究。GB 5009.271—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》規(guī)定有塑化劑DMP、DEP、DIBP、DBP等共18種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的測(cè)定方法，但依據(jù)國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估專家委員會(huì)對(duì)白酒中塑化劑對(duì)健康的影響進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，對(duì)塑化劑DEHP和DBP進(jìn)行飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)可接受水平提出要求。試驗(yàn)通過(guò)模擬白酒蒸餾后殘留塑化劑DEHP和DBP的含量檢測(cè)，探究蒸餾工序去除白酒中塑化劑（DEHP和DBP）含量的比例，為白酒中塑化劑（DEHP和DBP）的去除提供可行性參考。
1 材料與方法
1.1 材料與試劑
白酒（購(gòu)于白酒小作坊）。
正己烷（色譜純，美國(guó)默克公司）；丙酮（色譜純，美國(guó)默克公司）；鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品DBP、DEHP、DINP（德國(guó)Dr.Ehrenstorfer GmbH公司）。
1.2 儀器與設(shè)備
酒精計(jì)（0.01%vol）；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（DSQII，美國(guó)賽默飛公司）；萬(wàn)分之一電子天平（MS204-S，美國(guó)梅特勒-托利多公司）；漩渦混勻器（SK-1，金壇市杰瑞爾電器有限公司）；玻璃器皿（天津化工儀器廠）。
1.3 試驗(yàn)方法
1.3.1 檢測(cè)方法的選擇
酒精度（乙醇體積分?jǐn)?shù)）測(cè)定：GB 5009.225—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 酒中乙醇濃度的測(cè)定》[6]第二法。
塑化劑（DEHP和DBP）的測(cè)定：GB 5009.271—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》[7]第二法。
1.3.2 樣品的制備
選取低度酒（30%vol）、高度酒（43%vol）各3份白酒樣品作為酒基，模擬添加定量DBP 4.30 mg/kg、DEHP 3.40 mg/kg，即得含定量塑化劑（DEHP和DBP）的低度酒樣品1共3份、高度酒樣品2共3份。
1.3.3 試驗(yàn)方案
準(zhǔn)確量取3份樣品1（液溫20 ℃）各500 mL于1 000 mL蒸餾瓶中，用100 mL水多次沖洗蒸餾瓶口，加幾顆沸石（或玻璃珠），連接蛇形冷凝管，以5個(gè)100 mL容量瓶作接收器（外加冰?。?，開(kāi)啟冷卻水（冷卻水溫度宜低于15 ℃），緩慢加熱蒸餾，收集餾出液。當(dāng)?shù)娇潭葧r(shí)，取下第1個(gè)100 mL容量瓶，及時(shí)以第2個(gè)100 mL容量瓶作接收器（外加冰?。源酥貜?fù)步驟，截取5個(gè)階段各100 mL的蒸餾酒，分別得到1段蒸餾酒、2段蒸餾酒、3段蒸餾酒、4段蒸餾酒、5段蒸餾酒。
將上述蒸餾酒使用酒精計(jì)測(cè)量酒精度和溫度后，進(jìn)行前處理，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行塑化劑DBP、DEHP含量的檢測(cè)。
以此類推，對(duì)3份樣品2進(jìn)行前處理后，檢測(cè)酒精度和塑化劑DBP、DEHP含量。
2 結(jié)果與分析
2.1 蒸餾工序的不同階段對(duì)白酒中塑化劑（DEHP、DBP）含量的影響
2.1.1 蒸餾后白酒中塑化劑（DEHP、DBP）含量的檢測(cè)結(jié)果
樣品分段蒸餾后塑化劑（DEHP、DBP）含量變化見(jiàn)表1，各段蒸餾后樣品塑化劑（DEHP、DBP）的含量見(jiàn)圖1。試驗(yàn)表明，不同蒸餾階段對(duì)白酒中DBP及DEHP含量有顯著影響（P＜0.05）。DBP在3段蒸餾期間達(dá)到最高，之后下降，到了5段蒸餾酒已基本接近0點(diǎn)；DEHP在前3段蒸餾含量都很低，到4段蒸餾就會(huì)達(dá)到最高，之后緩慢下降。
圖1 分段蒸餾塑化劑DBP、DEHP含量
表1 分段蒸餾塑化劑DBP、DEHP的含量變化情況 單位：mg/kg
2.1.2 蒸餾工序去除塑化劑DBP、DEHP的研究
與定量的DBP 4.30 mg/kg、DEHP 3.40 mg/kg樣品相比較，塑化劑DBP、DEHP蒸餾后總回收率及1段、2段蒸餾工藝的回收率見(jiàn)表2。DBP回收率在85%～95%之間，DEHP回收率在100%～105%之間，試驗(yàn)的回收率滿足GB/T 27404—2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》[8]的范圍。
試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，白酒分5個(gè)階段進(jìn)行蒸餾中，DBP蒸餾后主要集中3段和4段，DEHP蒸餾后主要集中在4段和5段。結(jié)合兩者數(shù)據(jù)，采集1段和2段蒸餾樣品，通過(guò)表2的計(jì)算發(fā)現(xiàn)，3段，4段和5段蒸餾樣品可去除塑化劑（DEHP和DBP）高達(dá)80%以上，可見(jiàn)蒸餾工序的有效控制對(duì)去除白酒中塑化劑（DEHP和DBP）含量極其有利。
表2 蒸餾后塑化劑DBP、DEHP總回收率及1段、2段蒸餾工藝的回收率 單位：%
2.2 蒸餾工序的不同階段對(duì)白酒酒精度的影響
2.2.1 蒸餾后白酒中酒精度的檢測(cè)結(jié)果
樣品分段蒸餾酒精度的變化情況見(jiàn)表3。各段蒸餾酒精度的變化見(jiàn)圖2。試驗(yàn)表明，不同蒸餾階段對(duì)白酒酒精度有顯著影響（P＜0.05），酒精度在1段蒸餾達(dá)到最高，1段和2段相對(duì)平穩(wěn)，下降幅度不是很大，到了3段蒸餾樣品后就急劇下降，到了5段蒸餾樣品酒精度測(cè)定為0，已沒(méi)有酒精度。
表3 分段蒸餾酒精度的變化情況（20 ℃） 單位：%vol
圖2 分段蒸餾酒精度
2.2.2 蒸餾工序?qū)凭然厥章实难芯?/p>
蒸餾前后酒精度檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4。白酒酒精度總回收率在97%～98%之間，蒸餾工序出酒主要集中在1段，2段和3段，1段，2段和3段酒精度回收率占比95%以上。結(jié)合塑化劑（DEHP和DBP）分析結(jié)果，同樣采集去除塑化劑（DEHP和DBP）最佳的第1和第2段蒸餾樣品，去除3段，4段和5段蒸餾樣品，酒精度大概損失不足30%，酒精度回收率達(dá)到70%以上，也還是很可觀的。
表4 蒸餾后酒精度總回收率及1段、2段蒸餾工藝的回收率
2.3 儀器精密度和回收率試驗(yàn)
對(duì)模擬添加濃度為4.30 mg/kg DBP、3.40 mg/kg DEHP的白酒樣品酒基，蒸餾前取樣分別連續(xù)測(cè)定6次，考察儀器的精密度，并計(jì)算回收率，結(jié)果見(jiàn)表7。結(jié)果顯示，4.30 mg/kg DBP、3.40 mg/kg DEHP的濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（SRSD）分別為2.78%和2.73%，回收率均在90%～105%之間，儀器精密度良好，檢驗(yàn)結(jié)果符合要求。
表5 添加DBP和DEHP的濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率
3 對(duì)策探討
3.1 白酒產(chǎn)品中塑化劑DEHP和DBP的選擇
國(guó)內(nèi)尚缺少相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)白酒中塑化劑含量作出限量要求。從保護(hù)健康角度為出發(fā)點(diǎn)，《衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》規(guī)定：食品、食品添加劑中的DEHP和DBP最大殘留量分別為1.5和0.3 mg/kg。鑒于白酒塑化劑事件廣為關(guān)注，國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估專家委員會(huì)對(duì)白酒中塑化劑對(duì)健康的影響進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，若白酒中DEHP和DBP含量高于1.5和0.3 mg/kg，但排除違法添加行為，則只要含量分別低于5和1.0 mg/kg，對(duì)飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平。因此模擬試驗(yàn)只對(duì)塑化劑DEHP和DBP的含量檢測(cè)分析。
3.2 控制好白酒蒸餾工序，有利于降低塑化劑（DEHP和DBP）含量
“生香靠發(fā)酵，提香靠蒸餾”是固態(tài)法釀造白酒的傳統(tǒng)工藝總結(jié)[9]，合理控制蒸餾工序?qū)τ诎拙频纳a(chǎn)極其重要。合理選擇蒸餾工序，蒸餾過(guò)程除了控制好工藝，將糟醅中揮發(fā)性的醇溶性、水溶性、高沸點(diǎn)的微量香味成分一同隨酒蒸出來(lái)，還應(yīng)考慮對(duì)塑化劑的去除。DBP、DEHP沸點(diǎn)分別是337和385 ℃，而乙醇沸點(diǎn)78 ℃，由于物質(zhì)的沸點(diǎn)不同，各物質(zhì)會(huì)在不同的蒸餾階段餾出，在白酒蒸餾工藝中，一般會(huì)掐酒頭，那是因?yàn)榫祁^中的低分子雜醇油、低級(jí)脂肪酸酯、醛等含量較多，有一定香氣，但雜味重，暴躁味大[10]，在掐酒頭之后，選取適合蒸餾階段（1段和2段）的餾出酒，就可以很好控制成品中塑化劑（DEHP和DBP）的含量。不少白酒小作坊的蒸餾工序大多代代相傳，雖然生產(chǎn)條件較為簡(jiǎn)陋，但相對(duì)還是比較重視蒸餾，還有些白酒生產(chǎn)采取復(fù)蒸甚至三蒸等方式，通過(guò)控制好蒸餾工序，有利于提高白酒品質(zhì)，同時(shí)又能夠很好地降低白酒中塑化劑（DEHP和DBP）含量。
3.3 選擇合適的塑料制品，使用時(shí)間不易太長(zhǎng)
降低白酒中的塑化劑（DEHP和DBP）含量，除了控制好蒸餾工序，還要注意選擇合適的塑料制品。周姝萌[11]提出“塑化劑”風(fēng)波引起人們對(duì)食品安全的擔(dān)憂，也波及整個(gè)食品接觸材料用塑料制品企業(yè)，但并不是所有塑料制品中都含有塑化劑。塑化劑是脂溶性物質(zhì)，根據(jù)相似相溶的原理，極易溶解到白酒中，且塑化劑與塑料的結(jié)合靠分子作用力和聚合力，很容易從塑料中溶解而出。
因此嚴(yán)格控制白酒生產(chǎn)加工過(guò)程中對(duì)含PVC成分塑料制品的使用。即便要使用，時(shí)間也不宜太長(zhǎng)。李楠等[12]研究試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，塑料容器和塑料管道是白酒中塑化劑產(chǎn)生的根源，在白酒貯存和運(yùn)輸過(guò)程中溫度、酒精濃度和貯存時(shí)間對(duì)塑化劑的產(chǎn)生均有明顯的影響。白酒小作坊受包裝的局限和銷量的影響，基本都以散裝銷售為主，出于場(chǎng)地有限和成本考慮，較少長(zhǎng)時(shí)間貯存在塑料容器中，因此白酒中塑化劑的遷移量因接觸時(shí)間不長(zhǎng)，塑料容器具及管道污染造成白酒中塑化劑含量超標(biāo)的影響有限。
3.4 增強(qiáng)白酒從業(yè)人員的食品安全責(zé)任意識(shí)
在當(dāng)下，有些白酒小作坊的確存在為了讓酒液好看，增加各種增黏劑可固化偽造糧食酒內(nèi)的糖分，產(chǎn)生粘杯掛杯的效果，提高酒的檔次。甚至有人誤以為塑化劑有穩(wěn)固香味的作用，可以對(duì)酒中添加的香料及酒香起穩(wěn)定作用。建議有關(guān)監(jiān)管部門加強(qiáng)引導(dǎo)，嚴(yán)格執(zhí)法，增強(qiáng)白酒從業(yè)人員的食品安全責(zé)任意識(shí)，規(guī)范白酒小作坊的管理，通過(guò)社會(huì)與有關(guān)部門的相互監(jiān)督，使監(jiān)管工作逐漸趨向公開(kāi)、透明、公正化。
4 結(jié)論
白酒小作坊受生產(chǎn)條件的限制，生產(chǎn)白酒過(guò)程使用塑料桶、塑料薄膜、塑料接管等諸多塑料制品?？刂坪冒拙普麴s工序，選擇合適的塑料制品，使用時(shí)間不宜太長(zhǎng)，塑料容器具及管道污染造成白酒中塑化劑含量超標(biāo)的影響就極為有限。再增強(qiáng)白酒從業(yè)人員的食品安全責(zé)任意識(shí)，就能更好地控制和消除白酒中塑化劑所帶來(lái)的食用安全隱患，讓人們更加安全、放心地飲用白酒，更好地推動(dòng)食品安全發(fā)展。
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白酒塑化劑事件成為白酒行業(yè)的熱門話題[1]，也對(duì)白酒企業(yè)產(chǎn)生相當(dāng)大的負(fù)面影響。不少研究分析表明，白酒中塑化劑的產(chǎn)生，主要來(lái)自塑料接管、塑料桶、塑料袋包裝、成品酒塑料瓶包裝、成品酒塑料桶包裝等。鄰苯二甲酸酯能溶于乙醇的特性使得部分鄰苯二甲酸酯會(huì)從輸送白酒的塑料管或存儲(chǔ)白酒的塑料包裝材料轉(zhuǎn)移到酒中，這些都是塑化劑進(jìn)入白酒中的途徑[2-3]。一時(shí)之間，白酒行業(yè)談“塑”色變，不少白酒企業(yè)在整個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)，從不銹鋼發(fā)酵罐、儲(chǔ)罐到不銹鋼軟管、不銹鋼泵等，不敢使用任何的“塑料”制品。
可白酒小作坊生產(chǎn)現(xiàn)狀就是設(shè)備較為簡(jiǎn)陋、自動(dòng)化程度不高，在生產(chǎn)過(guò)程中使用大量塑料制品，包括塑料接管、塑料桶、塑料袋薄膜、輸酒管線、酒泵泵頭、乳膠管或墊等。調(diào)研時(shí)選擇廣西不同區(qū)域白酒小作坊生產(chǎn)的30份白酒檢測(cè)塑化劑（DEHP和DBP）時(shí)發(fā)現(xiàn)：30個(gè)批次白酒中DEHP有3個(gè)批次檢出，都低于5 mg/kg，檢出率為10%，合格率為100%；DBP有15個(gè)批次檢出，檢出率為50%，合格率為93%。白酒塑化劑（DEHP和DBP）總體合格率較高。但在對(duì)同樣使用大量塑料制品，且不經(jīng)過(guò)蒸餾工序的發(fā)酵酒塑化劑DEHP和DBP檢測(cè)時(shí)發(fā)現(xiàn)，發(fā)酵酒中塑化劑DEHP和DBP含量的檢出率與不合格率均比白酒的高出不少，甚至高出50%以上。
白酒檢出的塑化劑DEHP和DBP含量不高，很明顯蒸餾工序起到一定作用。陳蕾等[4]研究發(fā)現(xiàn)，塑料容器具及管道對(duì)配制酒、發(fā)酵酒中塑化劑的影響遠(yuǎn)高于對(duì)蒸餾酒中塑化劑的影響。孫文佳等[5]研究發(fā)現(xiàn)白酒經(jīng)過(guò)蒸餾，DBP含量明顯降低?？梢?jiàn)白酒蒸餾過(guò)程能在一定程度上降低酒中塑化劑含量。但蒸餾工序具體能降低多少蒸餾酒中塑化劑含量，尚缺少相關(guān)研究。GB 5009.271—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》規(guī)定有塑化劑DMP、DEP、DIBP、DBP等共18種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的測(cè)定方法，但依據(jù)國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估專家委員會(huì)對(duì)白酒中塑化劑對(duì)健康的影響進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，對(duì)塑化劑DEHP和DBP進(jìn)行飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)可接受水平提出要求。試驗(yàn)通過(guò)模擬白酒蒸餾后殘留塑化劑DEHP和DBP的含量檢測(cè)，探究蒸餾工序去除白酒中塑化劑（DEHP和DBP）含量的比例，為白酒中塑化劑（DEHP和DBP）的去除提供可行性參考。
1 材料與方法
1.1 材料與試劑
白酒（購(gòu)于白酒小作坊）。
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酒精計(jì)（0.01%vol）；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（DSQII，美國(guó)賽默飛公司）；萬(wàn)分之一電子天平（MS204-S，美國(guó)梅特勒-托利多公司）；漩渦混勻器（SK-1，金壇市杰瑞爾電器有限公司）；玻璃器皿（天津化工儀器廠）。
1.3 試驗(yàn)方法
1.3.1 檢測(cè)方法的選擇
酒精度（乙醇體積分?jǐn)?shù)）測(cè)定：GB 5009.225—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 酒中乙醇濃度的測(cè)定》[6]第二法。
塑化劑（DEHP和DBP）的測(cè)定：GB 5009.271—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》[7]第二法。
1.3.2 樣品的制備
選取低度酒（30%vol）、高度酒（43%vol）各3份白酒樣品作為酒基，模擬添加定量DBP 4.30 mg/kg、DEHP 3.40 mg/kg，即得含定量塑化劑（DEHP和DBP）的低度酒樣品1共3份、高度酒樣品2共3份。
1.3.3 試驗(yàn)方案
準(zhǔn)確量取3份樣品1（液溫20 ℃）各500 mL于1 000 mL蒸餾瓶中，用100 mL水多次沖洗蒸餾瓶口，加幾顆沸石（或玻璃珠），連接蛇形冷凝管，以5個(gè)100 mL容量瓶作接收器（外加冰?。?，開(kāi)啟冷卻水（冷卻水溫度宜低于15 ℃），緩慢加熱蒸餾，收集餾出液。當(dāng)?shù)娇潭葧r(shí)，取下第1個(gè)100 mL容量瓶，及時(shí)以第2個(gè)100 mL容量瓶作接收器（外加冰?。源酥貜?fù)步驟，截取5個(gè)階段各100 mL的蒸餾酒，分別得到1段蒸餾酒、2段蒸餾酒、3段蒸餾酒、4段蒸餾酒、5段蒸餾酒。
將上述蒸餾酒使用酒精計(jì)測(cè)量酒精度和溫度后，進(jìn)行前處理，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行塑化劑DBP、DEHP含量的檢測(cè)。
以此類推，對(duì)3份樣品2進(jìn)行前處理后，檢測(cè)酒精度和塑化劑DBP、DEHP含量。
2 結(jié)果與分析
2.1 蒸餾工序的不同階段對(duì)白酒中塑化劑（DEHP、DBP）含量的影響
2.1.1 蒸餾后白酒中塑化劑（DEHP、DBP）含量的檢測(cè)結(jié)果
樣品分段蒸餾后塑化劑（DEHP、DBP）含量變化見(jiàn)表1，各段蒸餾后樣品塑化劑（DEHP、DBP）的含量見(jiàn)圖1。試驗(yàn)表明，不同蒸餾階段對(duì)白酒中DBP及DEHP含量有顯著影響（P＜0.05）。DBP在3段蒸餾期間達(dá)到最高，之后下降，到了5段蒸餾酒已基本接近0點(diǎn)；DEHP在前3段蒸餾含量都很低，到4段蒸餾就會(huì)達(dá)到最高，之后緩慢下降。
圖1 分段蒸餾塑化劑DBP、DEHP含量
表1 分段蒸餾塑化劑DBP、DEHP的含量變化情況 單位：mg/kg
2.1.2 蒸餾工序去除塑化劑DBP、DEHP的研究
與定量的DBP 4.30 mg/kg、DEHP 3.40 mg/kg樣品相比較，塑化劑DBP、DEHP蒸餾后總回收率及1段、2段蒸餾工藝的回收率見(jiàn)表2。DBP回收率在85%～95%之間，DEHP回收率在100%～105%之間，試驗(yàn)的回收率滿足GB/T 27404—2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》[8]的范圍。
試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，白酒分5個(gè)階段進(jìn)行蒸餾中，DBP蒸餾后主要集中3段和4段，DEHP蒸餾后主要集中在4段和5段。結(jié)合兩者數(shù)據(jù)，采集1段和2段蒸餾樣品，通過(guò)表2的計(jì)算發(fā)現(xiàn)，3段，4段和5段蒸餾樣品可去除塑化劑（DEHP和DBP）高達(dá)80%以上，可見(jiàn)蒸餾工序的有效控制對(duì)去除白酒中塑化劑（DEHP和DBP）含量極其有利。
表2 蒸餾后塑化劑DBP、DEHP總回收率及1段、2段蒸餾工藝的回收率 單位：%
2.2 蒸餾工序的不同階段對(duì)白酒酒精度的影響
2.2.1 蒸餾后白酒中酒精度的檢測(cè)結(jié)果
樣品分段蒸餾酒精度的變化情況見(jiàn)表3。各段蒸餾酒精度的變化見(jiàn)圖2。試驗(yàn)表明，不同蒸餾階段對(duì)白酒酒精度有顯著影響（P＜0.05），酒精度在1段蒸餾達(dá)到最高，1段和2段相對(duì)平穩(wěn)，下降幅度不是很大，到了3段蒸餾樣品后就急劇下降，到了5段蒸餾樣品酒精度測(cè)定為0，已沒(méi)有酒精度。
表3 分段蒸餾酒精度的變化情況（20 ℃） 單位：%vol
圖2 分段蒸餾酒精度
2.2.2 蒸餾工序?qū)凭然厥章实难芯?/p>
蒸餾前后酒精度檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4。白酒酒精度總回收率在97%～98%之間，蒸餾工序出酒主要集中在1段，2段和3段，1段，2段和3段酒精度回收率占比95%以上。結(jié)合塑化劑（DEHP和DBP）分析結(jié)果，同樣采集去除塑化劑（DEHP和DBP）最佳的第1和第2段蒸餾樣品，去除3段，4段和5段蒸餾樣品，酒精度大概損失不足30%，酒精度回收率達(dá)到70%以上，也還是很可觀的。
表4 蒸餾后酒精度總回收率及1段、2段蒸餾工藝的回收率
2.3 儀器精密度和回收率試驗(yàn)
對(duì)模擬添加濃度為4.30 mg/kg DBP、3.40 mg/kg DEHP的白酒樣品酒基，蒸餾前取樣分別連續(xù)測(cè)定6次，考察儀器的精密度，并計(jì)算回收率，結(jié)果見(jiàn)表7。結(jié)果顯示，4.30 mg/kg DBP、3.40 mg/kg DEHP的濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（SRSD）分別為2.78%和2.73%，回收率均在90%～105%之間，儀器精密度良好，檢驗(yàn)結(jié)果符合要求。
表5 添加DBP和DEHP的濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率
3 對(duì)策探討
3.1 白酒產(chǎn)品中塑化劑DEHP和DBP的選擇
國(guó)內(nèi)尚缺少相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)白酒中塑化劑含量作出限量要求。從保護(hù)健康角度為出發(fā)點(diǎn)，《衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》規(guī)定：食品、食品添加劑中的DEHP和DBP最大殘留量分別為1.5和0.3 mg/kg。鑒于白酒塑化劑事件廣為關(guān)注，國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估專家委員會(huì)對(duì)白酒中塑化劑對(duì)健康的影響進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，若白酒中DEHP和DBP含量高于1.5和0.3 mg/kg，但排除違法添加行為，則只要含量分別低于5和1.0 mg/kg，對(duì)飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平。因此模擬試驗(yàn)只對(duì)塑化劑DEHP和DBP的含量檢測(cè)分析。
3.2 控制好白酒蒸餾工序，有利于降低塑化劑（DEHP和DBP）含量
“生香靠發(fā)酵，提香靠蒸餾”是固態(tài)法釀造白酒的傳統(tǒng)工藝總結(jié)[9]，合理控制蒸餾工序?qū)τ诎拙频纳a(chǎn)極其重要。合理選擇蒸餾工序，蒸餾過(guò)程除了控制好工藝，將糟醅中揮發(fā)性的醇溶性、水溶性、高沸點(diǎn)的微量香味成分一同隨酒蒸出來(lái)，還應(yīng)考慮對(duì)塑化劑的去除。DBP、DEHP沸點(diǎn)分別是337和385 ℃，而乙醇沸點(diǎn)78 ℃，由于物質(zhì)的沸點(diǎn)不同，各物質(zhì)會(huì)在不同的蒸餾階段餾出，在白酒蒸餾工藝中，一般會(huì)掐酒頭，那是因?yàn)榫祁^中的低分子雜醇油、低級(jí)脂肪酸酯、醛等含量較多，有一定香氣，但雜味重，暴躁味大[10]，在掐酒頭之后，選取適合蒸餾階段（1段和2段）的餾出酒，就可以很好控制成品中塑化劑（DEHP和DBP）的含量。不少白酒小作坊的蒸餾工序大多代代相傳，雖然生產(chǎn)條件較為簡(jiǎn)陋，但相對(duì)還是比較重視蒸餾，還有些白酒生產(chǎn)采取復(fù)蒸甚至三蒸等方式，通過(guò)控制好蒸餾工序，有利于提高白酒品質(zhì)，同時(shí)又能夠很好地降低白酒中塑化劑（DEHP和DBP）含量。
3.3 選擇合適的塑料制品，使用時(shí)間不易太長(zhǎng)
降低白酒中的塑化劑（DEHP和DBP）含量，除了控制好蒸餾工序，還要注意選擇合適的塑料制品。周姝萌[11]提出“塑化劑”風(fēng)波引起人們對(duì)食品安全的擔(dān)憂，也波及整個(gè)食品接觸材料用塑料制品企業(yè)，但并不是所有塑料制品中都含有塑化劑。塑化劑是脂溶性物質(zhì)，根據(jù)相似相溶的原理，極易溶解到白酒中，且塑化劑與塑料的結(jié)合靠分子作用力和聚合力，很容易從塑料中溶解而出。
因此嚴(yán)格控制白酒生產(chǎn)加工過(guò)程中對(duì)含PVC成分塑料制品的使用。即便要使用，時(shí)間也不宜太長(zhǎng)。李楠等[12]研究試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，塑料容器和塑料管道是白酒中塑化劑產(chǎn)生的根源，在白酒貯存和運(yùn)輸過(guò)程中溫度、酒精濃度和貯存時(shí)間對(duì)塑化劑的產(chǎn)生均有明顯的影響。白酒小作坊受包裝的局限和銷量的影響，基本都以散裝銷售為主，出于場(chǎng)地有限和成本考慮，較少長(zhǎng)時(shí)間貯存在塑料容器中，因此白酒中塑化劑的遷移量因接觸時(shí)間不長(zhǎng)，塑料容器具及管道污染造成白酒中塑化劑含量超標(biāo)的影響有限。
3.4 增強(qiáng)白酒從業(yè)人員的食品安全責(zé)任意識(shí)
在當(dāng)下，有些白酒小作坊的確存在為了讓酒液好看，增加各種增黏劑可固化偽造糧食酒內(nèi)的糖分，產(chǎn)生粘杯掛杯的效果，提高酒的檔次。甚至有人誤以為塑化劑有穩(wěn)固香味的作用，可以對(duì)酒中添加的香料及酒香起穩(wěn)定作用。建議有關(guān)監(jiān)管部門加強(qiáng)引導(dǎo)，嚴(yán)格執(zhí)法，增強(qiáng)白酒從業(yè)人員的食品安全責(zé)任意識(shí)，規(guī)范白酒小作坊的管理，通過(guò)社會(huì)與有關(guān)部門的相互監(jiān)督，使監(jiān)管工作逐漸趨向公開(kāi)、透明、公正化。
4 結(jié)論
白酒小作坊受生產(chǎn)條件的限制，生產(chǎn)白酒過(guò)程使用塑料桶、塑料薄膜、塑料接管等諸多塑料制品?？刂坪冒拙普麴s工序，選擇合適的塑料制品，使用時(shí)間不宜太長(zhǎng)，塑料容器具及管道污染造成白酒中塑化劑含量超標(biāo)的影響就極為有限。再增強(qiáng)白酒從業(yè)人員的食品安全責(zé)任意識(shí)，就能更好地控制和消除白酒中塑化劑所帶來(lái)的食用安全隱患，讓人們更加安全、放心地飲用白酒，更好地推動(dòng)食品安全發(fā)展。
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