張君超，閔國春，王 壇，趙 亮，靳 曼，田秀梅*

（1.北京美正生物科技有限公司，北京 102200；2.遼寧省糧食檢驗(yàn)檢測中心，遼寧沈陽 110032；3.銅川市糧油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，陜西銅川 727000；4.中衛(wèi)市糧油質(zhì)量檢驗(yàn)和應(yīng)急物資儲(chǔ)備中心，寧夏中衛(wèi) 755000）

粕類是谷物、油料籽實(shí)、塊莖塊根等食品經(jīng)過制油、制糖等加工工藝后產(chǎn)生的副產(chǎn)物，不同粕類的蛋白質(zhì)、氨基酸、膳食纖維和微量元素等營養(yǎng)成分有所差異[1-5]。豆粕因其粗蛋白質(zhì)含量高，必需氨基酸含量高且氨基酸組成比例適當(dāng)，目前為飼料加工行業(yè)使用最廣泛的植物蛋白原料[6]。隨著飼料養(yǎng)殖行業(yè)中玉米豆粕減量替代方案的實(shí)施，2021年全國飼料配方已從原來玉米豆粕為主的配方結(jié)構(gòu)向多元化配方發(fā)展，菜粕、棉粕等其他餅粕類用量增長17.9%[7-8]。

真菌毒素是真菌在生長過程中產(chǎn)生的次級(jí)代謝產(chǎn)物，真菌毒素種類繁多，污染范圍廣，在谷物、油料及堅(jiān)果等農(nóng)作物中普遍存在，常見的真菌毒素種類主要有黃曲霉毒素B1（Aflatoxin B1，AFB1）、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇（嘔吐毒素，Deoxynivalenol，DON）、玉米赤霉烯酮（Zearalenone，ZEN）等[9]。因真菌毒素具有較強(qiáng)的免疫毒性、生殖毒性、肝腎等器官毒性和致癌性已嚴(yán)重危害了動(dòng)物養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)效益以及動(dòng)物食品安全[9]。

綜上所述，了解粕類中真菌毒素的污染情況有助于粕類的生產(chǎn)企業(yè)、貿(mào)易企業(yè)和使用企業(yè)對(duì)粕類質(zhì)量安全進(jìn)行控制，以保障動(dòng)物養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)效益和動(dòng)物食品安全。本研究對(duì)2022年采集的57份粕類（不包含豆粕與花生粕）樣品中黃曲霉毒素B1、嘔吐毒素以及玉米赤霉烯酮3種真菌毒素污染狀況進(jìn)行分析，為粕類中真菌毒素的污染防控提供初步依據(jù)，對(duì)粕類生產(chǎn)企業(yè)、貿(mào)易企業(yè)和使用企業(yè)具有一定的指導(dǎo)意義。

1 材料與方法

1.1 主要儀器與試劑

高效液相色譜儀（1260，Agilent）、光化學(xué)衍生器（HF 2500，北京華安麥科科技有限公司）、親和柱支架（HMG-QP，山東美正生物科技有限公司）和多管渦旋儀（HMG-WX，北京美正生物科技有限公司）。

黃曲霉毒素B1/嘔吐毒素/玉米赤霉烯酮標(biāo)準(zhǔn)品（純度98%～99%，北京美正檢測技術(shù)有限公司）、玻璃纖維濾紙（934-AH，Whatman）、黃曲霉毒素B1/嘔吐毒素/玉米赤霉烯酮免疫親和柱（3 mL，北京華安麥科科技有限公司）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 玉米中黃曲霉毒素B1/嘔吐毒素/玉米赤霉烯酮檢測方法

采用高效液相色譜法對(duì)收集的粕類樣品進(jìn)行黃曲霉毒素B1/嘔吐毒素/玉米赤霉烯酮檢測。高效液相色譜法參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中黃曲霉毒素B族和G族的測定》（GB 5009.22—2016）、《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇及其乙?；苌锏臏y定》（GB 5009.111—2016）和《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中玉米赤霉烯酮的測定》（GB 5009.209—2016）。

1.2.2 評(píng)價(jià)方式

本分析中樣品中真菌毒素檢出設(shè)定限值為黃曲霉毒素為1 μg/kg，嘔吐毒素為200 μg/kg，玉米赤霉烯酮為 20 μg/kg。

樣品中真菌毒素風(fēng)險(xiǎn)程度分類參考 《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 13078—2017）、《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中真菌毒素限量》（GB 2761—2017）兩類限量標(biāo)準(zhǔn)以及《食用花生餅、粕》（GB/T 13383—2008）、《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品加工用粕類》（GB 14932—2016）、《飼料用花生粕》（NY/T 133—1989）、《飼料原料 米糠粕》（NY/T 124—2019）、《米糠粕》（LS/T 3320—2020）、《葵花籽粕》（GB/T 22463—2008）、《芝麻粕》（GB/T 22477—2008）、《飼料原料 甜菜粕顆?！罚∟Y/T 3317—2018）、《菜籽粕》（GB/T 22514—2008）等產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，具體分類如表1所示。

表1 樣品中真菌毒素風(fēng)險(xiǎn)程度分類（單位：μg/kg）

2 結(jié)果與分析

2.1 總體情況分析

2022年第一季度收集的粕類樣品有米糠粕、玉米胚芽粕、菜籽粕、葵花籽粕、棉粕、甜菜粕、芝麻粕、椰子粕和小麥胚芽粕共57份，其中谷物粕類的樣品量占60%，油料籽實(shí)粕類樣品量占37%，塊莖、塊根粕類僅占有3%（如圖1所示）。57份粕類樣品中，玉米赤霉烯酮的檢出率最高，為62%，檢出平均值為471.6 μg/kg，檢出最大值為 4 347.9 μg/kg；其次是嘔吐毒素的檢出率，為45%，檢出平均值為1 381.2 μg/kg，檢出最大值為 7 694.3 μg/kg；黃曲霉毒素B1的檢出率最低，為16%，檢出平均值為7.1 μg/kg，檢出最大值為14.8 μg/kg（如表2所示）。整體來看，樣品中黃曲霉毒素檢出平均值處于低風(fēng)險(xiǎn)范圍，嘔吐毒素和玉米赤霉烯酮檢出平均值處于中風(fēng)險(xiǎn)范圍。

表2 2022年第一季度收集粕類樣品真菌毒素污染總體情況

圖1 2022年第一季度收集粕類樣品比例

2.2 粕類樣品中AFB1檢出情況

在檢測的57份粕類樣品中，檢出有AFB1的有米糠粕、棉粕和玉米胚芽粕。米糠粕的檢出平均值為8.3 μg/kg，檢出最大值為14.8 μg/kg；棉粕的檢出平均值為1.3 μg/kg，檢出最大值為1.4 μg/kg；玉米胚芽粕的檢出平均值和檢出最大值均為14.6 μg/kg。米糠粕、棉粕和玉米胚芽粕樣品中黃曲霉毒素B1檢驗(yàn)值分布在低風(fēng)險(xiǎn)的概率為93%、100%和100%。表明粕類樣品受黃曲霉毒素B1的污染程度低。具體檢測情況如表3所示。

表3 2022年第一季度收集的粕類樣品中黃曲霉毒素B1檢測情況

2.3 粕類樣品中DON檢出情況

由表4可知，在檢測的57份粕類樣品中，DON檢出的有米糠粕、甜菜粕、小麥胚芽粕和玉米胚芽粕。米糠粕的檢出平均值為560.4 μg/kg，檢出最大值為1 165.3 μg/kg；甜菜粕和小麥胚芽粕的檢出平均值和檢出最大值均小于300 μg/kg；玉米胚芽粕的檢出平均值為1 969.9 μg/kg，檢出最大值為7 694.3 μg/kg。米糠粕、甜菜粕、小麥胚芽粕和玉米胚芽粕樣品中DON檢驗(yàn)值分布在低風(fēng)險(xiǎn)的概率為94%、100%、100%和53%；米糠粕和玉米胚芽粕樣品中DON檢驗(yàn)值分布在中風(fēng)險(xiǎn)的概率為6%和33%；玉米胚芽粕樣品中DON檢驗(yàn)值分布在高風(fēng)險(xiǎn)的概率為13%。表明粕類樣品中玉米胚芽粕類型樣品受嘔吐毒素的污染程度較高，需要關(guān)注此類樣品的毒素污染風(fēng)險(xiǎn)。

表4 2022年第一季度收集的粕類樣品中嘔吐毒素檢測情況

2.4 粕類樣品中ZEN檢出情況

由表5可知，在檢測的57份粕類樣品中，ZEN檢出的有米糠粕、棉粕、甜菜粕和玉米胚芽粕。米糠粕的檢出平均值為87.4 μg/kg，檢出最大值為341.5 μg/kg；棉粕和甜菜粕檢出平均值和檢出最大值均小于60 μg/kg；玉米胚芽粕的檢出平均值為1 075.7 μg/kg，檢出最大值為 4 347.9 μg/kg。米糠粕、棉粕、甜菜粕和玉米胚芽粕樣品中ZEN檢驗(yàn)值分布在低風(fēng)險(xiǎn)的概率為35%、100%、100%和0%；米糠粕和玉米胚芽粕樣品中ZEN檢驗(yàn)值分布在中風(fēng)險(xiǎn)的概率為65%和38%；玉米胚芽粕樣品中ZEN檢驗(yàn)值分布在高風(fēng)險(xiǎn)的概率為62%。表明粕類樣品中玉米胚芽粕類型樣品受玉米赤霉烯酮的污染程度高，需要注意此類樣品的毒素污染風(fēng)險(xiǎn)。

表5 2022年第一季度收集的粕類樣品中玉米赤霉烯酮檢測情況

2.5 粕類樣品中多毒素共污染檢出情況

在檢測的57份粕類樣品中，AFB1/DON兩種毒素均有檢出的為玉米胚芽粕樣品，占總樣品量的4%；AFB1/ZEN兩種毒素均有檢出的為棉粕、玉米胚芽粕和米糠粕樣品，占總樣品量的9%；DON/ZEN兩種毒素均有檢出的為米糠粕、甜菜粕和玉米胚芽粕樣品，占總樣品量的37%；AFB1/DON/ZEN 3種毒素均有檢出的為玉米胚芽粕樣品，占總樣品量的4%。

3 結(jié)論與展望

本研究對(duì)2022年第一季度收集的粕類樣品中AFB1/DON/ZEN 3種真菌毒素污染風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了分析，整體來看粕類樣品玉米赤霉烯酮、嘔吐毒素處于中風(fēng)險(xiǎn)范圍，黃曲霉毒素處于低風(fēng)險(xiǎn)范圍。粕類樣品中應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注玉米胚芽粕樣品，此樣品有33%處于嘔吐毒素中風(fēng)險(xiǎn)范圍，有13%處于嘔吐毒素高風(fēng)險(xiǎn)范圍，有38%處于玉米赤霉烯酮中風(fēng)險(xiǎn)范圍；有62%處于玉米赤霉烯酮高風(fēng)險(xiǎn)范圍。粕類樣品中多毒素共污染情況，除DON/ZEN兩種毒素共污染的比例為37%外，其余共污染比例均小于10%。由于所收集的粕類樣品來源具有一定的局限性，以上分析信息可能無法完全代表市場上粕類樣品的真菌毒素整體污染水平。但采集的57份粕類樣品尤其是玉米胚芽粕樣品中嘔吐毒素和玉米赤霉烯酮的風(fēng)險(xiǎn)較高，這對(duì)于粕類的生產(chǎn)企業(yè)、貿(mào)易企業(yè)和使用企業(yè)來說也是風(fēng)險(xiǎn)隱患，需要相關(guān)企業(yè)重視。