朱牧野,文水平,梁雪瓊,陳榮洪,鄭展霞
(1.廣東職業(yè)技術(shù)學(xué)院輕化工程系,廣東佛山 528041;2.江西南豐大信科技有限公司,江西撫州 344506;3.汕頭市鼎泰豐實(shí)業(yè)有限公司,廣東汕頭 515100;4.佛山市魔晶科技發(fā)展有限公司,廣東佛山 528329)
現(xiàn)代社會(huì),人們對(duì)服飾的要求已不再停留在美觀和遮體的層面上,而是更關(guān)注其舒適、保健、實(shí)用等功能。針織布主要作為夏秋季服飾面料,是人體的第二層皮膚,所以針織面料就更需要具備這些功能。
微膠囊作為儲(chǔ)存載體,可以把功能性的助劑儲(chǔ)存起來(lái),再通過(guò)一定的媒介進(jìn)行處理,賦予紡織品特殊功能,提高產(chǎn)品附加值,這就是我們對(duì)功能性微膠囊進(jìn)行深入研發(fā)的初衷。微膠囊的生產(chǎn)成本較高,而且為了達(dá)到氣味控制的目的,需要助劑同時(shí)具備抗菌抑菌和香味釋放兩種功能。微膠囊技術(shù)經(jīng)過(guò)世界各國(guó)20 多年的研究,理論上已經(jīng)有了很大的突破,國(guó)內(nèi)外對(duì)其應(yīng)用于紡織品功能性整理方面的實(shí)驗(yàn)較多,取得了不少的成果;但大多數(shù)還是停留在實(shí)驗(yàn)室階段,真正能夠用于工業(yè)化生產(chǎn)的并不多見(jiàn)。本研究將要探討的是用于工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)踐和研發(fā)經(jīng)驗(yàn)。
織物:?jiǎn)蜗驅(qū)癞愋卫w維混紡坯布5545(佛山市德田棉紡織有限公司)。
試劑:β-環(huán)糊精(安徽中南生物科技有限公司),聚乙二醇PEG-400(DOW 美國(guó)陶氏化學(xué)公司),異構(gòu)醇聚氧乙烯醚(德國(guó)巴斯夫股份有限公司),香精(IFF 美國(guó)國(guó)際香精香料公司),抗菌劑(上海郎億功能材料有限公司),植物油脂軟膏(江西南豐大信科技有限公司)。
設(shè)備:無(wú)級(jí)變速反應(yīng)釜(肇慶壓力儀器設(shè)備有限公司生產(chǎn),經(jīng)江西南豐大信科技有限公司改制),粉狀攪拌與固體造粒機(jī)(常州力馬干燥設(shè)備有限公司生產(chǎn),經(jīng)佛山市魔晶科技發(fā)展有限公司改制),不銹鋼浸漬過(guò)濾器、不銹鋼化液料桶(江西南豐大信科技有限公司自制),熱風(fēng)拉幅定形機(jī)(佛山三技染整設(shè)備有限公司)。
在無(wú)極調(diào)速攪拌器中,先啟動(dòng)攪拌器,依次加入異構(gòu)醇聚氧乙烯醚、β-環(huán)糊精,攪拌5 min,再按2 ℃/min從室溫逐步升溫至60 ℃,以9 000 r/min 高速攪拌3 min,使微膠囊達(dá)成細(xì)粒,再調(diào)成750 r/min 慢速攪拌2 min;慢慢加入已經(jīng)確定好香型的香精,以9 000 r/min的高速攪拌8 min,然后在58 ℃、750 r/min 勻速攪拌4 h 后,停止加熱,繼續(xù)攪拌至室溫,出缸裝入不銹鋼罐中,靜置24 h;去上層清水,留下漿狀物待用。香精微膠囊制備工藝如下所示:
在不銹鋼錐形粉體攪拌器中,間隔2 min 依次加入聚乙二醇、香精微膠囊、抗菌抑菌成分、其他藥劑,45 ℃攪拌30 min,最后進(jìn)行固態(tài)造粒,包裝備用。氣味控制整理劑制備工藝如下所示:
粉狀攪拌及固體造粒機(jī)等設(shè)備如圖1所示。
圖1 粉狀攪拌及固體造粒機(jī)
定形機(jī)攪拌槽必須洗干凈,排除以前生產(chǎn)的剩余物質(zhì)干擾;然后將氣味控制整理劑加水開(kāi)料到30%,在熱風(fēng)拉幅定形機(jī)工序進(jìn)行處理。吸濕排汗纖維采用滌綸異形纖維,表面存在凹凸狹縫構(gòu)造。吸濕排汗纖維使用分散染料染色,采用高溫(130 ℃)高壓染色工藝;棉纖維采用常溫(60 ℃)活性染料染色工藝。
在客戶定點(diǎn)加工染廠合作生產(chǎn)氣味控制整理針織面料,經(jīng)過(guò)市場(chǎng)的檢驗(yàn)方式進(jìn)行檢測(cè):(1)織物親水效果測(cè)試;(2)織物抗菌性測(cè)試;(3)織物香味釋香耐久性測(cè)試;(4)織物香味釋香耐洗性測(cè)試。
織物親水性:采用美國(guó)紡織化學(xué)家和染色家協(xié)會(huì)的標(biāo)準(zhǔn)AATCC 79(B):2014《紡織品的吸水性(親水性)》進(jìn)行測(cè)試。
織物抗菌性:采用美國(guó)紡織化學(xué)家和染色家協(xié)會(huì)的標(biāo)準(zhǔn)AATCC 100:2012《抗菌紡織品的評(píng)價(jià)方法》、國(guó)家推薦性標(biāo)準(zhǔn)GB/T 20944.3—2008《紡織品抗菌性能的評(píng)價(jià)第3部分:振蕩法》進(jìn)行測(cè)試。
織物香味釋香耐久性:參照GB/T 14454.2—2008《香味香氣評(píng)定法》進(jìn)行測(cè)試,采用多名評(píng)香員摩擦感官嗅聞辨別評(píng)分法進(jìn)行。
織物香味釋香耐洗性:采用ISO 105 C6 的A1S 洗滌方法,測(cè)試織物的耐洗牢度。
水蒸氣滲透性(排汗性):吸水率、滴水?dāng)U散時(shí)間按照GB/T 21655.1-2008《紡織品吸濕速干性的評(píng)定第一部分:?jiǎn)雾?xiàng)組合試驗(yàn)法》,分別從每塊織物取5個(gè)試樣進(jìn)行測(cè)試,試樣尺寸為10 cm×10 cm。
功能性微膠囊要選擇合適的壁材和芯材。常用的壁材有:天然高分子材料如明膠、海藻酸鈉、蟲膠等,半合成高分子材料如羧甲基纖維素、乙基纖維素、β-環(huán)糊精等,全合成高分子材料如聚丁二烯、聚乙二醇、聚氨酯等[1]。如圖2 所示,β-環(huán)糊精可以存放較多的芯材物質(zhì),β-環(huán)糊精的羥基都是朝向洞穴的外圍,表現(xiàn)為外表面親水,洞穴內(nèi)部疏水[2]。這正好符合類似水包油的結(jié)構(gòu),便于在以水作為媒介的處理浴中,對(duì)紡織品進(jìn)行處理。β-環(huán)糊精的外圍屬于水溶性物質(zhì),可以包覆油性物質(zhì),這與將要制作的微膠囊正好吻合[3]。并且,當(dāng)微膠囊中的有效物質(zhì)因長(zhǎng)時(shí)間釋放完之后,還可以進(jìn)行再生處理,使微膠囊具有再生功能。
圖2 β-環(huán)糊精結(jié)構(gòu)示意圖
在微膠囊制備過(guò)程中,作為芯材的物質(zhì)受到外力的作用,向壁材中擴(kuò)散的方式主要有:壁材滲透、受熱膨脹、受力剪切以及受壓溢出4種[4],如圖3所示。
圖3 微膠囊制備中主要的4 種擴(kuò)散方式
以β-環(huán)糊精為壁材的微膠囊制備有5 種工藝,分別是界面聚合法、原位聚合法、水相包埋法、油相包埋法、分子包結(jié)法[1]。其中:(1)界面聚合法需要進(jìn)行縮聚反應(yīng),適用于阻燃劑微膠囊的制備;(2)原位聚合法反應(yīng)單體需要可溶,適用于變相微膠囊的制備;(3)水相包埋法形態(tài)規(guī)則,但顆粒直徑小,可以用于芳香微膠囊的制備;(4)油相包埋法工藝復(fù)雜、固體量大、分散介質(zhì)具有危險(xiǎn)性,一般用于無(wú)機(jī)變色微膠囊的制備;(5)分子包結(jié)法穩(wěn)定性好、吸濕率低、成本低,適用于香精微膠囊的制備。通過(guò)比較,本研究采用β-環(huán)糊精包結(jié)絡(luò)合物法,這也是比較成熟的微膠囊制備方法之一。制備得到香精微膠囊如圖4 所示,氣味控制整理劑如圖5所示。
圖4 香精微膠囊(漿狀懸浮液)
圖5 氣味控制整理劑(固體顆粒)
香精微膠囊是一種懸浮液,儲(chǔ)存穩(wěn)定性不是很好,尤其是印染廠化工倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)存條件普遍不好,更不利于微膠囊的存放。所以,將微膠囊配以抗菌抑菌劑及其他輔助藥劑,加工成固態(tài)顆粒,既將各種有效物質(zhì)集聚一體,又對(duì)功能性有效物質(zhì)多了一層保護(hù),減少了外界因素對(duì)微膠囊的破壞,保證其儲(chǔ)存的長(zhǎng)效性。
在印染大生產(chǎn)中,織物整理方式有6 種:(1)織物涂層布,微膠囊與涂料一起進(jìn)行涂層處理;(2)涂料印花布,微膠囊添加在涂料中一起印制到印花布上;(3)在織物后整理中,微膠囊與其他整理劑同浴浸軋?zhí)幚?;?)成衣處理,微膠囊通過(guò)噴霧對(duì)紡織品進(jìn)行吸附處理;(5)成衣處理的第2 種辦法,即微膠囊通過(guò)同浴洗滌對(duì)成衣進(jìn)行處理;(6)在化學(xué)纖維生產(chǎn)的噴絲工序,將微膠囊以一定的比例摻進(jìn)纖維母粒中,制成具有各種功能的化學(xué)纖維。
本實(shí)驗(yàn)的研究對(duì)象是已經(jīng)染色的針織面料,根據(jù)針織面料的加工特性,涂料涂層和噴霧洗滌這些加工方式不能選用,只有織物后整理和化纖噴絲這兩種加工途徑?;w噴絲需要在原料噴絲的過(guò)程中進(jìn)行,由于橫跨了兩個(gè)不同的加工行業(yè),成本也會(huì)增加。因此,本實(shí)驗(yàn)選擇了織物后整理方式,在成品定形的時(shí)候,采用浸軋方式對(duì)織物進(jìn)行處理。
2.4.1 采用重預(yù)定、輕成定工藝設(shè)計(jì)的必要性
含氨綸的針織面料比梭織布軟,要進(jìn)行預(yù)定和成定兩次定形。本實(shí)驗(yàn)采用重預(yù)定、輕成定的定形工藝,氣味控制整理的預(yù)定工序工藝一定要把控好,把傳統(tǒng)由高溫成品定形控制的織物平整度、幅寬與單位面積質(zhì)量,交由預(yù)定來(lái)完成,這樣成品定形就不用很高的溫度,滿足氣味控制整理定形溫度不能過(guò)高的必要條件,使氣味控制整理得以順利進(jìn)行。
2.4.2 預(yù)定形工藝
(1)氣味控制整理在成品定形工序進(jìn)行,但微膠囊耐熱性差,所以必須把定形溫度降下來(lái),降低了成品定形的溫度,勢(shì)必對(duì)針織面料的成品幅寬、單位面積質(zhì)量造成影響。所以,把需要在成品定形控制的這兩項(xiàng),放在面料的預(yù)定形工序去完成。
(2)預(yù)定形工序要將成品幅寬、單位面積質(zhì)量把握好,根據(jù)針織布的氨綸含量、經(jīng)密和緯密的組織質(zhì)地,再憑生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),按照上機(jī)幅寬計(jì)算出下機(jī)幅寬,要控制好超喂和車速,溫度控制在205~210 ℃。
2.4.3 成品定形
成品定形按設(shè)計(jì)及篩選得到較優(yōu)的氣味控制整理的定形配方和工藝,如表1所示。
表1 氣味控制整理的定形配方和工藝
由于微膠囊與織物沒(méi)有親和力,需要通過(guò)交聯(lián)才能完成。但是交聯(lián)反應(yīng)對(duì)織物的手感有一定的影響,所以同浴加入柔軟劑,選擇非硅蓬松軟膏作為柔軟劑,因?yàn)槠溆H水,可以使面料很好地吸濕排汗;蓬松,可以讓纖維與微膠囊有更大的接觸面積,使纖維和微膠囊能更好地粘附結(jié)合;處理后成品手感柔滑度良好。成品定形在實(shí)際生產(chǎn)中的操作,按低溫快速的原則進(jìn)行,在定形前調(diào)整好丁腈橡膠輥的浸軋壓力,一是考慮浸軋后的帶液率適合,讓有效成分吸附均勻;二是壓力不能過(guò)高,以保證微膠囊完整,不至造成破壁。
吸濕排汗一般通過(guò)兩種途徑達(dá)到:(1)異形滌綸纖維,如扁平的十字截面,但這類纖維成本較高;(2)在織物表層印上防水劑的網(wǎng)格紋路,但印花會(huì)影響手感,且耐久性不好。從耐久性考慮,一般選用異形滌綸纖維。與常規(guī)滌綸纖維相比,一般吸濕排汗滌綸纖維的截面呈扁平十字型,表面有4 道溝槽作為排汗管道。這種扁平的4 凹槽結(jié)構(gòu)形成了許多毛細(xì)效應(yīng)強(qiáng)烈的細(xì)小芯吸管道,從而具有將汗水迅速排至針織面料表面的功能。同時(shí),該纖維的比表面積比同細(xì)度普通圓形截面纖維大19.8%,因而在汗水排至該纖維織物表面后,能快速蒸發(fā)到周圍空氣中,展現(xiàn)較好的吸濕排汗功能[5]。但由于該纖維的比表面積比普通纖維大,導(dǎo)致用分散染料染色時(shí)比常規(guī)滌綸得色要淺,上染率低,色牢度差,且容易出現(xiàn)色花疵病。所以,染色工序考慮保守路線為好,從染色升溫就要緩慢,在到達(dá)滌綸纖維的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),加入5~10 min停止升溫的工藝。棉使用活性染料染色。滌綸高溫高壓溢流染色機(jī)的染色溫控曲線如下所示:
2.6.1 親水性
在溫度(21±1)℃、相對(duì)濕度(65±2)%的條件下測(cè)試織物親水性(吸濕性),織物試樣尺寸為(200±5)mm×(200±5)mm,測(cè)得的親水性為1 s。
2.6.2 抗菌性
在培養(yǎng)箱溫度45~50 ℃、布樣(4.8±1)℃、作用時(shí)間24 h的條件下測(cè)試織物抗菌性,結(jié)果如表2所示。
表2 織物的抗菌性
2.6.3 織物香味釋香耐久性
目前氣味控制整理劑根據(jù)客戶的不同需求,已經(jīng)開(kāi)發(fā)生產(chǎn)4 種香型,分別是:熱情果香、留戀花香、星辰海洋、童話小鎮(zhèn)。由于目前尚無(wú)合適的標(biāo)準(zhǔn)可以使用,本實(shí)驗(yàn)采用GB/T 14454.2—2008 進(jìn)行嗅覺(jué)評(píng)香的定性檢測(cè)方法,由10 位評(píng)價(jià)員嗅辨放置在密閉容器中的試樣氣味并打分,去掉一個(gè)最高分,去掉一個(gè)最低分,將其余8 個(gè)分?jǐn)?shù)平均得到最后的評(píng)分,滿分為40分,結(jié)果見(jiàn)表3。
表3 織物香味釋香耐久性
洗滌后參照GB/T 14454.2—2008,采用10 名評(píng)香員對(duì)織物摩擦,以感官嗅聞辨別,然后進(jìn)行評(píng)分并計(jì)算平均分?jǐn)?shù)的方法(滿分40分),測(cè)試結(jié)果為16分。
經(jīng)過(guò)上述整理得到的針織面料,洗滌后香味衰退比較大,日常應(yīng)用中可采用在洗衣機(jī)洗滌中持續(xù)添加整理劑的方式進(jìn)行續(xù)香處理,補(bǔ)充香味,以保持面料成衣的香味能夠長(zhǎng)久。洗衣機(jī)洗滌過(guò)程加入中性洗滌劑、香珠、非硅蓬松軟膏一起洗滌即可。
2.6.4 水蒸氣滲透性(排汗性)
織物的水蒸氣滲透性(排汗性)如表4所示。
表4 織物的水蒸氣滲透性(排汗性)
由表4 可以看出,經(jīng)過(guò)整理后的織物吸濕排汗性能良好。
氣味控制整理就是將吸濕排汗、抗菌抑菌、香味整理集于一身的功能性整理,使紡織品具有快速吸濕排汗,去除和控制不良異味,散發(fā)使人愉悅的香味,從而達(dá)到健康振奮的效果。夏季,尤其是華南一帶天氣較熱,一年中穿著針織面料成衣的時(shí)間較長(zhǎng),氣味控制整理更具實(shí)用價(jià)值。
用微膠囊作為載體,對(duì)針織面料進(jìn)行吸濕排汗、抗菌抑菌、加香三位一體的氣味控制整理,比其他加工方式效果更好,且染廠整理工藝比較簡(jiǎn)單,可以進(jìn)行進(jìn)一步的實(shí)踐和探索。