◎ 何川川，李 菁，楊忠俊

（新疆維吾爾自治區(qū)疾病預(yù)防控制中心，新疆 烏魯木齊 830002）

硒（Se）是人體生命活動(dòng)中必需的微量元素之一，具有重要的生理功能，然而人們對(duì)硒元素的認(rèn)識(shí)經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的過(guò)程[1-6]。最初硒元素被認(rèn)為有毒，甚至致癌，直到1957年學(xué)者Schwarz通過(guò)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)揭示了硒是一種重要營(yíng)養(yǎng)素[7]。到1973年，世界衛(wèi)生組織將微量元素硒定為已知的14種必需微量元素之一，人們開(kāi)始用硒來(lái)治療一系列地方病的實(shí)踐。例如，口服亞硒酸鈉預(yù)防克山病。研究表明，硒參與構(gòu)成碘化甲狀腺胺酸脫碘酶，缺硒會(huì)引起大骨節(jié)病及免疫功能障礙等多種疾病[8-12]。人們依靠膳食攝入硒，然而植物本身不能產(chǎn)生硒，只能吸收來(lái)自土壤中的硒[13]。我國(guó)硒元素資源較為缺乏，目前僅在湖北、新疆和青海等少數(shù)省份發(fā)現(xiàn)部分富硒土壤資源，因此如何合理的通過(guò)膳食攝取硒元素已成為人們研究的熱點(diǎn)。

巴旦木作為新疆特色干果的代表，具有較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。根據(jù)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)，其巴旦木仁內(nèi)含植物油55%～61%，蛋白質(zhì)28%，并含有少量胡蘿卜素、鈣、鎂、鈉和鉀等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)[14-15]。為準(zhǔn)確且全面地了解巴旦木的硒營(yíng)養(yǎng)，本文通過(guò)電感耦合等離子體質(zhì)譜法（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry，ICPMS）測(cè)定新疆巴旦木中硒元素含量，為開(kāi)發(fā)集營(yíng)養(yǎng)、安全、保健為一體的新疆特色產(chǎn)品提供理論支撐。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

巴旦木：2020年10月購(gòu)置于新疆喀什，巴旦木洗凈，切小塊，粉碎，冷凍在冰箱中待用；1 000 mg·L-1的硒元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB 04-1751-2004）：國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；1 000 mg·L-1銠元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB 04-1751-2004）：國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；硝酸（優(yōu)級(jí)純）：德國(guó)默克公司。

1.2 儀器與設(shè)備

RQ電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：賽默飛公司；超純水機(jī)：美國(guó)Millipore公司。

1.3 方法

1.3.1 巴旦木樣品的處理

稱(chēng)取0.5 g（精確到0.001 g）均質(zhì)巴旦木樣品于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐，依次加入5 mL濃硝酸和2 mL雙氧水后靜置過(guò)夜。然后置于烘箱，分別在80 ℃、120 ℃ 和160 ℃保持4 h、2 h和2 h，自然冷卻到室溫，打開(kāi)消解罐，用少量純水沖洗內(nèi)壁后置于電加熱板上趕酸至剩余1 mL左右，然后將消解液轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中，用純水定容后搖勻，同時(shí)做樣品空白。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制

準(zhǔn)確量取1 000 mg·L-1的硒元素標(biāo)準(zhǔn)溶液10 mL于100 mL容量瓶中，用1% HNO3溶液定容，得到100 mg·L-1的硒元素標(biāo)準(zhǔn)中間液，然后用同樣方法再稀釋100倍，得到1 mg·L-1的硒元素標(biāo)準(zhǔn)使用液。分別量取0 mL、0.1 mL、0.5 mL、1.0 mL和5.0 mL硒元素標(biāo)準(zhǔn)使用液于100 mL容量瓶中，用1% HNO3溶液定容，得到硒含量分別為0 μg·L-1、1 μg·L-1、5 μg·L-1、10 μg·L-1和50 μg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

1.3.3 內(nèi)標(biāo)溶液的配制

量取1 000 mg·L-1的銠元素標(biāo)準(zhǔn)溶液1 mL于100 mL容量瓶中，用1% HNO3溶液定容，得到10 mg·L-1的銠元素標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，然后量取10 mg·L-1的銠元素標(biāo)準(zhǔn)中間溶液0.1 mL于100 mL容量瓶中，用1% HNO3溶液定容，得到10 μg·L-1的銠元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.4 ICP-MS條件的優(yōu)化

ICP-MS開(kāi)機(jī)預(yù)熱0.5 h穩(wěn)定后，用1 μg·L-1調(diào)諧液，對(duì)儀器進(jìn)行調(diào)諧，并使儀器各項(xiàng)參數(shù)達(dá)到最佳狀態(tài)：射頻（RF）功率為1 550 W，鎳錐采樣深度為 8 mm，分析模式為[He]碰撞反應(yīng)池模式，氦氣流量為4.5 mL·min-1，等離子氣流量為15 L·min-1，載氣流量為1.2 L·min-1，輔助氣流量為0.10 L·min-1，霧化室溫度為2 ℃，檢測(cè)的信號(hào)為78Se，內(nèi)標(biāo)為銠（Rh）元素[16-17]。

2 結(jié)果與分析

2.1 消解樣品量的選擇

由于巴旦木脂肪含量比較高，取樣量太多難以消化完全，太少對(duì)結(jié)果的準(zhǔn)確性有較大影響，又不具備代表性，所以選擇樣品取樣量為0.5 g。

2.2 Se同位素的選擇

硒元素的同位素較多，包括74Se、76Se、77Se、80Se和82Se，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，選擇78Se時(shí)，具有較高的靈敏度和良好的線性，因此檢測(cè)信號(hào)為78Se。

2.3 方法的線性關(guān)系與檢出限

經(jīng)測(cè)定硒的每秒計(jì)數(shù)值（CPS）與硒濃度（μg·L-1） 在0～50 μg·L-1具有良好的線性關(guān)系（圖1），線性方程為y=50.029x+23.51，其中斜率b=50.029，相關(guān)系數(shù)r=0.999 8。全流程樣品空白連續(xù)10次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的分析物濃度為方法的檢出限，其值為0.2 μg·L-1。

2.4 加標(biāo)回收試驗(yàn)

以勻質(zhì)后的巴旦木添加標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法進(jìn)行加標(biāo)回收的測(cè)定。在處理好的樣品中分別添加不同體積的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，使得樣品中硒含量分別為30 μg·L-1、 40 μg·L-1、50 μg·L-1、60 μg·L-1和70 μg·L-1，按 照 所建方法進(jìn)行測(cè)定，該方法的回收率為95%～106% （表1），相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%。

表1 方法的回收率表

2.5 樣品的測(cè)定

用所建立的方法對(duì)4種不同產(chǎn)地的巴旦木樣品進(jìn)行測(cè)定，并測(cè)定5次，結(jié)果表明樣品中硒元素含量為50～70 μg·kg-1（表2），表明巴旦木有較高的硒含量，具有豐富的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。

表2 樣品的測(cè)定結(jié)果表

3 結(jié)論與討論

ICP-MS是測(cè)試食品中硒元素研究常用的手段之一，相較于原子吸收光譜法和原子熒光光譜法，該方法中原子化溫度高，當(dāng)樣品消解不徹底時(shí)，待測(cè)元素也能被高溫原子化，使得該方法具有較高的回收率，另外ICP-MS還有快速高效、靈敏度高和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。該試驗(yàn)采用壓力罐消解法處理樣品，既避免干法消解和濕法消解帶來(lái)的危險(xiǎn)，同時(shí)在高溫高壓下，較徹底地消解了脂類(lèi)含量較高的樣品，克服了待測(cè)元素?fù)p失的缺點(diǎn)，提高了回收率，是目前較為理想的消解方式。在較多的硒元素的同位素中，選擇了有較高靈敏度和良好線性的78Se作為檢測(cè)信號(hào)。經(jīng)過(guò)優(yōu)化條件，該方法測(cè)定硒的線性r=0.999 8，檢出限為0.20 μg·L-1，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在可接受范圍，表明該方法比較穩(wěn)定。測(cè)得新疆巴旦木中硒元素含量為50～70 μg·kg-1。下一步應(yīng)該對(duì)新疆巴旦木中硒元素的形態(tài)進(jìn)行全面分析，建立對(duì)應(yīng)的巴旦木硒元素形態(tài)指紋圖譜，為地方農(nóng)產(chǎn)品升級(jí)和居民健康膳食提供科學(xué)理論依據(jù)。