陶志民,李延成,王芝東,張德鎮(zhèn),麻慧琳
(山東南山鋁業(yè)股份有限公司,山東 龍口 265713)
鋁鎂硅系合金被廣泛用于汽車車身制造,固溶淬火后經(jīng)預時效處理的鋁鎂硅系合金具有優(yōu)異的沖壓成型性能,并能夠利用在車身表面處理過程中的加熱過程(烘干、固化)實現(xiàn)快速時效強化。Prillhofer等分析了不同成分的鋁鎂硅合金,包括6016、6005、6013和6063鋁合金的成型性能、時效穩(wěn)定性、烘烤性能、連接性能、包邊性能及耐腐蝕性能的綜合對比評價[1]。Svenningsen等人研究發(fā)現(xiàn)降低銅含量可降低鋁鎂硅系合金的晶間腐蝕敏感性,但對于高銅含量合金,通過峰值時效仍可使材料的晶間腐蝕敏感性達到使用要求[2]。車身用鋁鎂硅合金,需要較高的烘烤性能和時效穩(wěn)定性,因此需要適當添加銅元素,在車身制造過程中通過烤漆過程實現(xiàn)人工時效。同時由于車輛使用過程中,貼近發(fā)動機等高溫運行的車身部件,例如發(fā)動機罩等需處在較高的溫度下 ,需要耐受復雜自然環(huán)境造成的腐蝕。晶間腐蝕系沿著金屬晶粒間的分界面向內(nèi)部擴展的腐蝕,主要是由于晶粒表面和內(nèi)部之間的化學成分差異以及晶界雜質(zhì)或內(nèi)應力的存在所致。晶間腐蝕破壞晶粒間的結(jié)合,大大降低金屬的強度;而且腐蝕發(fā)生后合金的表面仍保持一定的金屬光澤,看不出被破壞的跡象,但晶粒間結(jié)合力顯著減弱,力學性能惡化,所以是一種很危險的腐蝕。因此,在保證材料室溫和烘烤性能的同時,確保其長期使用環(huán)境下的抗腐蝕性能也是必須認真考慮的。本研究通過模擬車輛使用過程中材料的人工時效熱處理過程,分析銅含量對于長時效期和高溫時效后材料晶間腐蝕性能的影響。
取相同工藝生產(chǎn)的三種銅含量的Al-1.0Si-0.4Mg合金薄板,w(Cu)分別為0.05%(A組)、0.15%(B組)和0.25%(C組)。每種銅含量的合金薄板制出三種狀態(tài)的試樣:未經(jīng)進一步熱處理(固溶淬火后經(jīng)預時效處理的狀態(tài),代號T4P),經(jīng)過(190~230)℃(30~60)min時效(代號為HS)和經(jīng)(110~160)℃(400~1 000)h時效(代號為LL)。對三種狀態(tài)的試樣表面進行脫脂清洗,浸入預先配制好的溶液,在30 ℃±0.2 ℃溫度條件下,放置24 h±0.25 h,進行晶間腐蝕試驗,對比分析腐蝕深度與銅含量的關(guān)系。溶液使用量根據(jù)試樣表面積計算。腐蝕試驗箱型號為YWX-750,透射電鏡分析設備型號為JEM-2100F,制樣設備為離子減薄儀、雙噴電解拋光儀。
實測三組不同銅含量試樣,不經(jīng)進一步時效處理T4P、經(jīng)進一步時效處理的HS態(tài)和LL態(tài)的晶間腐蝕深度如圖1所示。
圖1 試驗合金薄板晶間腐蝕深度與銅含量的關(guān)系
T4P態(tài)高銅含量合金晶間腐蝕深度是低銅含量合金的約2倍,HS態(tài)高銅含量合金晶間腐蝕深度是低銅含量合金的2.5倍以上,LL態(tài)高銅含量合金比低銅含量合金高約20%??梢?,隨著銅含量的提高,晶間腐蝕深度呈現(xiàn)增高趨勢。
A組和C組合金的T4P態(tài)樣品的透射電鏡(TEM)觀察結(jié)果如圖2。A組樣品晶界上未見明顯析出相;而C組樣品在晶界處形成了連續(xù)的析出相,從析出相成分來看主要含Si、Mg和Cu,可以確定為Q相或其前驅(qū)相。這進一步驗證C組樣品晶間腐蝕與銅含量有直接關(guān)系。
圖2 T4P態(tài)試樣晶界TEM電鏡照片
A組和B組合金LL時效工藝試樣的晶界形貌如圖3。
圖3 LL時效工藝樣品晶界TEM電鏡照片
由圖3可知,經(jīng)低溫長時間時效后,兩組合金試樣晶界上均出現(xiàn)了大量的析出相。A組合金析出相主要是MgSi相,即β″相,析出相不連續(xù);B組合金析出相包括MgSi相和含Cu的Q相,析出相沿晶界連續(xù)分布。由此看來,由于經(jīng)LL時效工藝處理后,析出更加充分,導致晶界處的析出相增多,從而導致晶間腐蝕性能惡化。對比A組和B組合金試樣,高的銅含量導致晶界上的析出相連續(xù)分布[2-3],進一步加劇晶間腐蝕性能的惡化。這與Larsen等的研究成果相符[3]。
板材基體中都存在離散分布的橢圓形或球形的Fe-Mn-Si-Cr偏聚區(qū),為富鐵相,它對晶間腐蝕影響不大[4]。
通過上述試驗對比分析,w(Cu)=0.05%的鋁鎂硅合金在T4P狀態(tài)下、HS時效工藝處理后及LL時效處理后,均表現(xiàn)出比銅含量高的合金有更好的抗晶間腐蝕能力。對比不同銅含量的樣品試驗結(jié)果得出如下結(jié)論:
1)鋁硅鎂合金中隨銅含量增加,其抗晶間腐蝕性能呈惡化趨勢;
2)過高的銅含量直接導致T4P態(tài)板材抗晶間腐蝕性能急劇下降;
3)即使銅含量降低至中等水平,仍對低溫長時間時效后合金的抗晶間腐蝕產(chǎn)生不利影響。