趙成根, 李根利, 張 程, 游 慶, 袁世輝

(1.河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，河北 石家莊 050030； 2.中鈔長城貴金屬有限公司，四川 成都 611130)

印鈔廢水是一種較難處理的有機(jī)工業(yè)廢水，色度大，顏色深，且可生化性差[1]。印鈔廠綜合廢水主要包括擦版廢液、造紙白水和日常生活污水三部分[2]。擦版廢液排放量小，成分復(fù)雜，含有油墨、有機(jī)溶劑等污染物。造紙白水產(chǎn)生量較大，主要成分是含細(xì)小植物纖維的有機(jī)物，以及部分化學(xué)藥劑。印鈔廢水處理工藝主要為化學(xué)預(yù)處理、生物處理和深度處理等三個(gè)階段?；瘜W(xué)預(yù)處理階段主要去除水中膠體、重金屬等物質(zhì)，為后續(xù)處理提供良好的生物生長條件。生物處理階段是利用微生物自身的代謝功能降解水中的污染物。深度處理階段主要是去除對環(huán)境有害、生化性差的物質(zhì)，出水滿足回用水的標(biāo)準(zhǔn)要求。對印鈔廢水處理工藝的相關(guān)研究已很多。金建華等[3]研究發(fā)現(xiàn)，利用水解酸化-生物接觸氧化法處理印鈔廢水和廠區(qū)內(nèi)生活污水混合廢水時(shí)，可有效改善廢水的可生化性，出水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)一級標(biāo)準(zhǔn)要求。胡志華[4]研究發(fā)現(xiàn)，采用膜生物反應(yīng)器(Membrance Bio-Reactor,MBR)工藝處理印鈔廢水脫氮除磷的效果較好，化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)去除率達(dá)到85%以上。何霄嘉等[5]通過對擦板廢液超濾濃縮液離心出水原有工藝改進(jìn)發(fā)現(xiàn)，增加Fenton氧化—混凝工藝可以將可生化性提高1.6倍，COD去除率接近80%。

目前，成都印鈔有限公司廢水處理站采用化學(xué)預(yù)處理+生物處理的方式對印鈔廠內(nèi)綜合廢水進(jìn)行處理，處理后的部分廢水回用于廠區(qū)，其余廢水排入市政污水管網(wǎng)?；赜盟捎弥锌绽w維有機(jī)膜MBR技術(shù)處理，但由于廢水中含有大量的植物纖維，引起中空纖維膜纏繞，出現(xiàn)斷絲、堵塞、膜通量降低、使用壽命縮短等實(shí)際問題。鑒于此，本文采用陶瓷平板膜MBR技術(shù)處理該廠區(qū)印鈔廠綜合廢水，結(jié)合陶瓷平板膜高通量、清洗周期短、壽命長、機(jī)械強(qiáng)度高、耐酸堿等特點(diǎn)，考察陶瓷平板膜MBR工藝穩(wěn)定運(yùn)行能力及對污染物的去除效果，為陶瓷平板膜MBR技術(shù)高效處理該類廢水，以達(dá)到回用要求提供技術(shù)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 中試裝置

此次試驗(yàn)中試裝置為一體化可移動(dòng)的廢水處理裝置，可實(shí)現(xiàn)整體運(yùn)輸，便于安裝。材質(zhì)為碳鋼結(jié)構(gòu)，尺寸為6.2 m × 2.4 m × 3.6 m，處理規(guī)模為200 m3/d，主要包括MBR反應(yīng)池、污泥池、過濾水槽、進(jìn)水系統(tǒng)、曝氣系統(tǒng)、加藥系統(tǒng)、反洗系統(tǒng)、PLC控制系統(tǒng)等，處理工藝流程如圖1所示。

圖1 中試實(shí)驗(yàn)工藝流程

試驗(yàn)采用的膜組件為某企業(yè)新型陶瓷平板膜，性能如表1所示，膜片400片，共200 m2。

表1 陶瓷平板膜組件性能

1.2 進(jìn)水水質(zhì)

印鈔廢水處理站處理工藝流程見圖2。

圖2 印鈔廢水處理站工藝流程

本實(shí)驗(yàn)陶瓷平板膜MBR反應(yīng)池進(jìn)水為印鈔廢水處理站CASS池進(jìn)水，水質(zhì)指標(biāo)如表2所示。

表2 MBR反應(yīng)池進(jìn)水水質(zhì)

1.3 試驗(yàn)方法

中試過程中MBR采取恒定膜通量運(yùn)行模式，膜通量保持0.42 m3/(m2·d)；運(yùn)行方式為膜抽吸540 s，反沖洗60 s，反沖洗流量是抽吸流量的2倍(2Q)；鼓風(fēng)機(jī)曝氣流量為59.5 m3/h。

通過測定MBR池出水水質(zhì)中COD、NH3-N、濁度指標(biāo)，驗(yàn)證陶瓷平板膜MBR工藝在印鈔廢水處理中的應(yīng)用效果。同時(shí)通過觀察跨膜壓差(Trans-Membrance Pressure,TMP)變化情況，確定陶瓷平板膜在線化學(xué)清洗周期等參數(shù)。

1.4 數(shù)據(jù)分析方法

COD采用《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法》(HJ/T 399—2007)方法檢測；氨氮采用《水質(zhì)氨氮的測定 納氏試劑分光光度法》(HJ 535—2009)方法檢測；濁度采用《水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版 增補(bǔ)版)》中便攜式濁度計(jì)法檢測；膜通量通過流量計(jì)和膜面積計(jì)算得出；跨膜壓差采用真空表測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 對COD的去除效果

圖3是陶瓷平板膜MBR工藝對COD的去除效果。從圖中可以看出，經(jīng)過28 d的穩(wěn)定運(yùn)行，在MBR池進(jìn)水COD濃度為47～436 mg/L的條件下，陶瓷平板膜MBR工藝出水COD濃度基本維持在30 mg/L以下，去除率達(dá)到60%以上，滿足廠區(qū)回用水要求(<30 mg/L)。出水水質(zhì)受進(jìn)水濃度影響較小，抗沖擊能力強(qiáng)，出水穩(wěn)定。

圖3 陶瓷平板膜MBR工藝對COD的去除效果

2.2 對NH3-N的去除效果

圖4是陶瓷平板膜MBR工藝對NH3-N的去除效果。從圖中可以看出，經(jīng)過28 d的穩(wěn)定運(yùn)行，在MBR池進(jìn)水NH3-N濃度在1.080～6.360 mg/L條件下，陶瓷平板膜MBR工藝出水NH3-N濃度基本維持在0.50 mg/L以下，去除率達(dá)到80%以上。出水水質(zhì)受進(jìn)水濃度影響較小，抗沖擊能力強(qiáng)，出水穩(wěn)定。

圖4 陶瓷平板膜MBR工藝對NH3-N的去除效果

2.3 對濁度的去除效果

圖5是陶瓷平板膜MBR工藝對濁度的去除效果。從圖中可以看出，在MBR池進(jìn)水濁度在4.1～11.4NTU條件下，陶瓷平板膜MBR工藝出水濁度在0.15～0.26NTU之間，去除率達(dá)到94%以上，去除效率高，出水穩(wěn)定。陶瓷平板膜膜平均孔徑為0.1 μm，能夠有效截留顆粒物，確保出水水質(zhì)清澈透明。

圖5 陶瓷平板膜MBR工藝對濁度的去除效果

2.4 跨膜壓差變化分析

跨膜壓差的變化主要是由膜污染引起的。陶瓷膜的污染主要來自三個(gè)方面：一是陶瓷平板膜的物理化學(xué)性質(zhì)；二是濃差極化；三是過濾液的構(gòu)成。陶瓷平板膜的屬性會對濃差極化產(chǎn)生一定的影響，同時(shí)過濾液的溫度、濃度等也會加速膜的污染，從而導(dǎo)致跨膜壓差的上升。

本研究通過對陶瓷平板膜通量、抽吸/反沖洗時(shí)間及流量、曝氣量等參數(shù)的設(shè)置，獲得了陶瓷平板膜MBR技術(shù)在印鈔廢水中有效的穩(wěn)定運(yùn)行參數(shù)。當(dāng)膜通量保持0.42 m3/(m2·d)，運(yùn)行方式為膜抽吸540 s，反沖洗60 s，反沖洗流量是抽吸流量的2倍(2Q)，鼓風(fēng)機(jī)曝氣流量為59.5 m3/h，在線清洗藥劑為0.1%的次氯酸鈉溶液條件下，陶瓷平板膜MBR技術(shù)運(yùn)行比較穩(wěn)定，跨膜壓差如圖6所示。

圖6 陶瓷平板膜跨膜壓差隨運(yùn)行時(shí)間的變化

由圖6可以看出，穩(wěn)定運(yùn)行初期前8天內(nèi)，陶瓷平板膜跨膜壓差在-3.5～-5.0 kPa之間，處于較低水平，可能是因?yàn)榇硕螘r(shí)間內(nèi)，膜片吸附截留的微粒粒徑大于膜片孔徑，在曝氣沖刷的作用下，去除膜片表面的污染物，TMP幾乎無變化；從第9天開始，跨膜壓差逐漸躍升至-14 kPa，膜污染隨著運(yùn)行時(shí)間逐漸加重，這說明料液中小于孔徑的污染物被逐漸吸附，沉積于膜表面，堵塞膜孔。之后保持穩(wěn)定運(yùn)行8天，跨膜壓差基本無變化，保持在-11 kPa。第21天跨膜壓差上升至-16 kPa，使用0.1%次氯酸鈉溶液進(jìn)行了在線化學(xué)清洗，清洗后跨膜壓差恢復(fù)至-11 kPa，隨后在膜通量保持恒定的條件下，跨膜壓差出現(xiàn)緩慢上升的現(xiàn)象。在設(shè)定跨膜壓差達(dá)到-15 kPa時(shí)在線清洗的條件下，可以穩(wěn)定運(yùn)行16天；在設(shè)定跨膜壓差達(dá)到-20 kPa時(shí)離線清洗的條件下，可以穩(wěn)定運(yùn)行37天。

3 結(jié)論

在印鈔廢水中，陶瓷平板膜MBR技術(shù)抗沖擊能力強(qiáng)，出水水質(zhì)穩(wěn)定，在COD進(jìn)水濃度在47～436 mg/L條件下，出水基本穩(wěn)定在30 mg/L以下，NH3-N的去除率達(dá)到80%以上，出水濁度小于0.26NTU，去除效率達(dá)到94%以上，滿足廠區(qū)回用水要求。保持恒定膜通量0.42 m3/(m2·d)，540 s(抽吸)/60 s(反沖洗，2Q)，曝氣流量為59.5 m3/h的條件下，在線化學(xué)清洗的周期為16天，離線化學(xué)清洗的時(shí)間為37天，因此在設(shè)定的條件下，該工藝適合印鈔廢水處理。