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        烷基次膦酸鹽阻燃劑復(fù)配體系的研究進(jìn)展

        2022-03-07 01:38:16田保政
        中國(guó)塑料 2022年2期
        關(guān)鍵詞:炭層酸鹽烷基

        田保政

        (中石化寧波新材料研究院有限公司,浙江 寧波 315000)

        0 前言

        聚合物材料由于具有優(yōu)良的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性和加工性能,在現(xiàn)代社會(huì)中得到了廣泛應(yīng)用。但大多數(shù)種類的聚合物是高度易燃的,這也成為了其在電子、建筑、汽車和航天等領(lǐng)域的應(yīng)用瓶頸[1?2]。因此,聚合物的阻燃研究一直受到研究者的重視,最有效的方法便是添加阻燃劑對(duì)聚合物材料進(jìn)行改性[3?4]。迄今為止,鹵系阻燃劑占據(jù)著整個(gè)阻燃劑市場(chǎng)的主要份額,但是其在燃燒過程中會(huì)產(chǎn)生大量有毒煙氣,在目前日益提高的環(huán)保要求下,尤其是2003年歐盟頒布“關(guān)于限制在電子電氣設(shè)備中使用某些有害成分”(RoHS)指令和“報(bào)廢電子電氣設(shè)備回收”(WEEE)指令之后,安全環(huán)保的新型阻燃劑的開發(fā)需求愈發(fā)緊迫[5?6]。

        為了實(shí)現(xiàn)阻燃劑無(wú)鹵化的目標(biāo),一系列新型阻燃劑得到了開發(fā)與應(yīng)用,磷系阻燃劑因其豐富的種類與優(yōu)良的性能而發(fā)展迅速,其中最具有代表性的是烷基次膦酸鹽阻燃劑,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖1所示。作為一種新型的環(huán)保阻燃劑,烷基次膦酸鹽的磷含量高,熱穩(wěn)定性好,金屬離子的引入能夠發(fā)揮抑煙作用,并且其具有較高的初始分解溫度(失重5%時(shí)的溫度高于300℃)和較低的毒性,因而成為了制備高附加值阻燃聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和阻燃聚酰胺(PA)的首要選擇[7]。近年來(lái),業(yè)界基于烷基次膦酸鹽阻燃劑,開發(fā)出了眾多性能優(yōu)異的阻燃劑和阻燃聚合物產(chǎn)品。但是烷基次磷酸鹽阻燃劑的大范圍應(yīng)用仍面臨一定的問題,如價(jià)格相對(duì)比較昂貴,添加量較大導(dǎo)致材料力學(xué)性能損失等。不同種類阻燃劑復(fù)配使用是聚合物阻燃開發(fā)的常用策略,通過阻燃劑之間的協(xié)效作用可有效降低主阻燃劑的用量[8]。據(jù)此將烷基次膦酸鹽阻燃劑與其他種類阻燃劑進(jìn)行復(fù)配,既能減少添加量降低成本,又能改善復(fù)合材料的力學(xué)性能與阻燃性能,成為了研究者的研究熱點(diǎn)。本文從性能分析與機(jī)理闡釋方面綜述了近年來(lái)烷基次膦酸鹽阻燃劑復(fù)配體系的研究進(jìn)展,并對(duì)其未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。

        圖1 烷基次膦酸鹽的結(jié)構(gòu)Fig.1 Structure of alkyl hypophosphite

        1 阻燃機(jī)理

        聚合物的燃燒是一個(gè)涉及眾多物理與化學(xué)變化的多階段過程,燃燒的三要素是熱量、可燃物及氧氣。聚合物的燃燒過程開始于其暴露在外部熱源下發(fā)生的熱降解,在高溫條件下,聚合物鏈斷裂分解產(chǎn)生揮發(fā)性的可燃碎片以及HO·和O·自由基,這些降解碎片擴(kuò)散到空氣中,形成可燃?xì)怏w混合物,該混合物借助于熱量與氧氣可引燃起火;聚合物的后續(xù)燃燒過程則是通過這些可燃物的熱氧化反應(yīng)來(lái)維持,而燃燒產(chǎn)生的熱量反饋到聚合物基體,進(jìn)一步促進(jìn)聚合物的熱降解,從而構(gòu)成了整個(gè)燃燒過程[9?10]。

        阻燃劑一般基于改變?nèi)紵娜兀ㄟ^吸收熱量、捕捉及猝滅活性自由基、隔絕氧氣和降低可燃性氣體濃度來(lái)發(fā)揮阻燃作用。烷基次膦酸鹽在聚合物材料燃燒過程中會(huì)受熱分解,釋放出烷基小分子和氣相PO·和P·自由基,這些物質(zhì)一方面能夠有效降低聚合物燃燒過程中產(chǎn)生的HO·和O·自由基的濃度,另一方面,穩(wěn)定的PO·和P·自由基能夠捕獲HO·和H·自由基生成穩(wěn)定的物質(zhì),進(jìn)而破壞燃燒過程中的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),抑制火焰的傳播,起到氣相阻燃作用[11?12],具體反應(yīng)式如圖2所示。與此同時(shí),在凝聚相中,部分烷基次膦酸鹽在高溫下轉(zhuǎn)化生成穩(wěn)定的磷酸鹽類化合物,其能在聚合物材料的燃燒表面形成保護(hù)層,阻隔可燃?xì)怏w的擴(kuò)散過程。烷基次膦酸鹽脫除烷基后得到次膦酸,次磷酸在高溫下分解得到含P·自由基的結(jié)構(gòu),進(jìn)而與聚合物燃燒過程中分解產(chǎn)生的HO·自由基反應(yīng)。此外,烷基次膦酸鹽分解產(chǎn)生PO2-與金屬離子反應(yīng),能夠有效促使材料的脫水、交聯(lián)與成炭過程,促進(jìn)形成致密的炭層。炭層的存在能起到抑制熱量傳遞和隔絕可燃?xì)怏w的作用,從而達(dá)到阻燃目的[13]。

        圖2 氣相阻燃機(jī)理Fig.2 Fire retardant mechanism in gas phase

        2 烷基次膦酸鹽阻燃劑復(fù)配體系

        烷基次膦酸鹽阻燃劑作為無(wú)鹵環(huán)保阻燃劑的代表,對(duì)大多數(shù)聚合物材料尤其是PA和聚酯具有較好的阻燃作用。但是其單獨(dú)使用時(shí)用量較大,這在一定程度上增加了使用成本,并且過高的添加量難以避免地會(huì)導(dǎo)致材料性能的損失。因此,研究開發(fā)烷基次膦酸鹽阻燃劑的復(fù)配體系意義重大,主要的復(fù)配對(duì)象包括磷系、氮系、硅系和無(wú)機(jī)金屬阻燃劑,以及碳基材料、阻燃聚合物和擴(kuò)鏈劑。

        2.1 烷基次膦酸鹽?磷系阻燃劑復(fù)配體系

        磷系阻燃劑具有低毒、少煙、無(wú)鹵等優(yōu)點(diǎn),是目前發(fā)展前景最好的無(wú)鹵阻燃劑品類,其作用機(jī)理主要為通過燃燒過程中的脫水與成炭作用,改變聚合物材料的熱降解方式,減少可燃性氣體的釋放量[14]。通過與其他成本較低或成炭作用較好的磷系阻燃劑協(xié)效復(fù)配,烷基次膦酸鹽能夠在較低成本下得到優(yōu)異的阻燃表現(xiàn)。

        不飽和聚酯樹脂(UPR)作為一種通用熱固性材料,具有優(yōu)異的附著力、耐化學(xué)性、低成本和易加工性能,但其易燃燒特性制約了其在電子電器等領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用。Liu等[15]研究了二乙基次膦酸鋁(ADEP)與三聚氰胺焦磷酸鹽[MPP,結(jié)構(gòu)式見圖3(a)]協(xié)同阻燃UPR的效果,發(fā)現(xiàn)當(dāng)添加7.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)MPP、7.5%ADEP時(shí),UPR材料可通過厚度為3.2 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,極限氧指數(shù)(LOI)提高至27.9%。這是由于在燃燒過程中,阻燃劑的存在促進(jìn)了炭層的形成,生成的磷自由基終止了燃燒的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),同時(shí)MPP分解產(chǎn)生大量不燃?xì)怏w,對(duì)可燃自由基起到了稀釋作用。Chen等[16]研究了ADEP與MPP協(xié)效阻燃玻璃纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂的表現(xiàn),發(fā)現(xiàn)該復(fù)配體系促進(jìn)了環(huán)氧樹脂的碳化,有利于形成致密、連續(xù)的炭層,展現(xiàn)出優(yōu)良的阻燃性能。但是在應(yīng)用過程中發(fā)現(xiàn),MPP容易產(chǎn)生分解和析出缺陷,為了解決這一問題,吳長(zhǎng)波等[17]探究選用縮合磷酸鋁替代MPP與ADEP進(jìn)行復(fù)配,探究了其對(duì)玻璃纖維增強(qiáng)PA66的阻燃改性效果。結(jié)果顯示,添加12%ADP、4%縮合磷酸鋁的復(fù)合材料的UL 94阻燃等級(jí)達(dá)到V?0級(jí);縮合磷酸鋁能夠有效縮短垂直燃燒時(shí)間,但是其導(dǎo)致成炭滯后與炭層密度降低,使材料的阻燃性能受到了不利影響。

        圖3 用于復(fù)配體系的磷系阻燃劑Fig.3 Phosphorous?containing retardants for synergism systems

        Realinho等[18]研究了ADEP與聚磷酸銨(APP)協(xié)效阻燃丙烯腈?丁二烯?苯乙烯共聚物(ABS)的表現(xiàn),結(jié)果表明將二者按質(zhì)量比1:1復(fù)配作為阻燃劑時(shí),添加25%阻燃劑的ABS材料可以通過厚度為4 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,這是單獨(dú)添加25%ADEP或APP所不能達(dá)到的,證明了二者之間的協(xié)同效應(yīng)。Vothi等[19]研究了NPP[結(jié)構(gòu)式見圖3(b)]與二異丁基次膦酸鋁(ADBP)協(xié)效阻燃玻璃纖維增強(qiáng)PBT的效果,結(jié)果發(fā)現(xiàn)添加11%ADBP、4%NPP可使PBT材料成功通過厚度為3.2 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。熱降解行為研究表明NPP在氣固兩相均能與ADBP形成較好的協(xié)同作用。

        磷雜菲(DOPO)類阻燃劑是一類有機(jī)磷類雜環(huán)化合物,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、抗氧化性和耐水性。Cao等[20]采用DPOH[結(jié)構(gòu)式見圖3(c)]與ADEP復(fù)配阻燃玻璃纖維增強(qiáng)PA66,結(jié)果發(fā)現(xiàn)ADEP/DPOH復(fù)配阻燃劑的引入提高了PA66材料的阻燃等級(jí)、LOI和殘?zhí)苛?,同時(shí)降低了燃燒過程中的熱釋放速率與總熱釋放量。添加8%ADEP、8%DPOH時(shí),PA66材料成功通過了厚度為3.0 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI相較于純PA66上升了44%,阻燃效果明顯優(yōu)于單獨(dú)添加等量的ADEP或DPOH,這證明了二者之間的阻燃協(xié)同作用。由圖4所示的DPOH降解機(jī)理可以看出,這是由于該復(fù)配體系充分發(fā)揮了二者的氣相阻燃能力,同時(shí)增強(qiáng)了ADEP的固相阻燃效果。

        圖4 DPOH的降解機(jī)理[20]Fig.4 Deduced decomposition route of DPOH[20]

        2.2 烷基次膦酸鹽?氮系阻燃劑復(fù)配體系

        氮系阻燃劑的阻燃機(jī)理與烷基次膦酸鹽類似,其在受熱分解后會(huì)放出氨氣、氮?dú)獾炔蝗夹詺怏w并帶走大量熱量,表現(xiàn)出較好的氣相阻燃效果。部分氮系阻燃劑還具有優(yōu)異的成炭作用,因此其與烷基次膦酸鹽協(xié)效復(fù)配具有較好的應(yīng)用前景。

        Li等[21]研究了 ADEP和三聚氰胺氰尿酸鹽[MCA,結(jié)構(gòu)式見圖5(a)]對(duì)PA6的協(xié)同阻燃作用。結(jié)果表明,在一定范圍內(nèi)PA6復(fù)合材料的阻燃等級(jí)隨MCA添加量的增加而增加,當(dāng)添加8.5%ADEP、1.5%MCA時(shí),PA6復(fù)合材料的垂直燃燒等級(jí)可達(dá)UL 94 V?0級(jí)。阻燃機(jī)理研究證實(shí),在燃燒過程中,ADEP的分解產(chǎn)物通過在氣相中捕獲自由基而抑制燃燒;MCA則是分解生成CO2和NH3等惰性氣體,通過稀釋燃料而發(fā)揮阻燃效果。Chen等[22]則以ADEP?MCA為阻燃劑制備了阻燃環(huán)氧樹脂,當(dāng)添加20%MCA、10%ADEP時(shí),環(huán)氧樹脂材料的LOI提高了74%并成功通過厚度為1.6 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。

        圖5 用于復(fù)配體系的氮系阻燃劑Fig.5 Nitrogen?containing retardants for synergism system

        Liu等[23]將無(wú)水哌嗪氰尿酸鹽(APC)與ADEP進(jìn)行復(fù)配并加入玻璃纖維增強(qiáng)PBT樹脂中,考察其阻燃效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),添加18%APC、12%ADEP的PBT復(fù)合材料通過了厚度為1.5 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI提升至36.3%,但是該復(fù)配阻燃劑的引入明顯降低了材料的拉伸強(qiáng)度。Zhang等[24]研究了聯(lián)枯/ADEP/三聚氰胺氫溴酸鹽復(fù)合物(MHB)復(fù)配體系對(duì)聚丙烯(PP)的阻燃效果。研究結(jié)果表明聯(lián)枯與ADEP/MHB存在良好的協(xié)同作用。當(dāng)添加0.25%聯(lián)枯、1.5%ADEP、1.0%MHB時(shí),PP復(fù)合材料的LOI可達(dá)24.7,垂直燃燒等級(jí)達(dá)到V?2級(jí)。阻燃機(jī)理分析則表明,聯(lián)枯在燃燒時(shí)生成二甲基苯基叔碳自由基,該自由基通過與活性自由基結(jié)合而發(fā)揮抑制燃燒的作用。

        三嗪化合物是一種六元含氮雜環(huán)化合物,具有優(yōu)秀的穩(wěn)定性與成炭能力,燃燒過程中產(chǎn)生氮?dú)夂桶睔獾榷栊詺怏w,賦予其更佳的阻燃表現(xiàn)。Xu等[25]采用ADEP復(fù)配超支化三嗪大分子成炭劑(EA)對(duì)PBT進(jìn)行無(wú)鹵阻燃改性。研究結(jié)果表明,該復(fù)配體系中ADEP主要發(fā)揮氣相阻燃作用,以凝聚相成炭作用為主的EA的引入產(chǎn)生了明顯的協(xié)同阻燃效應(yīng)。當(dāng)ADEP∶EA質(zhì)量比為7∶3時(shí),在阻燃劑添加量為13%時(shí),PBT/ADEP?EA復(fù)合材料可通過厚度為3.2 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試;二者的協(xié)同作用增強(qiáng)了炭層的致密性和熱穩(wěn)定性,進(jìn)而有效隔絕了空氣和熱量的傳遞,提高了復(fù)合材料的阻燃效果。

        Lu等[26]研究了ADEP/BOZ[結(jié)構(gòu)式見圖5(b)]復(fù)配阻燃PA66的效果。結(jié)果表明,引入少量BOZ能夠顯著提高復(fù)合材料的阻燃性能,ADEP和BOZ之間存在協(xié)效阻燃作用。當(dāng)添加7.7%ADEP和0.3%BOZ時(shí),PA66/ADEP/BOZ復(fù)合材料的阻燃性能可達(dá)到UL 94 V?0級(jí)(厚度為3.2 mm),LOI為32.8%。阻燃機(jī)理研究表明,BOZ的引入加強(qiáng)了氣相阻燃效果,同時(shí)促進(jìn)更多殘?zhí)繉拥男纬?,阻隔可燃物、氧氣以及熱量的交換,發(fā)揮了凝聚相阻燃作用。這種氣相和凝聚相協(xié)同阻燃機(jī)制賦予了ADEP/BOZ復(fù)配體系優(yōu)異的阻燃性能。

        2.3 烷基次膦酸鹽?硅系阻燃劑復(fù)配體系

        硅系阻燃劑是一種無(wú)毒、低煙、無(wú)熔滴的無(wú)鹵阻燃劑,在賦予聚合物優(yōu)異阻燃性能的同時(shí),還兼具改善聚合物加工性能的優(yōu)點(diǎn),因而日益受到業(yè)界研究人員的關(guān)注。按照其組成結(jié)構(gòu),硅系阻燃劑可分為無(wú)機(jī)硅阻燃劑和有機(jī)硅阻燃劑兩大種類,前者以二氧化硅、多孔以及層狀硅酸鹽阻燃劑為代表,后者則主要包括硅樹脂、硅橡膠以及籠型倍半硅氧烷(POSS)等。

        Zhang等[27]研究發(fā)現(xiàn)二環(huán)己基次膦酸鋁(ADCP)與納米二氧化硅能夠協(xié)同阻燃PA66,當(dāng)添加12%ADCP、1%納米二氧化硅時(shí),PA66材料成功通過厚度為3.0 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI較PA66提高了47%。ADCP在燃燒過程中能夠促進(jìn)多孔炭層的形成,而納米二氧化硅會(huì)遷移到材料表面,提高了炭層的密度,有效抑制了熱量、氧氣與可燃?xì)怏w的傳遞。Zhan等[28]則是以納米二氧化硅為協(xié)效劑制備了PA66/ADEP復(fù)合阻燃材料,結(jié)果表明添加10%ADEP、1%納米二氧化硅的PA66復(fù)合材料的LOI高達(dá)32.3%,在無(wú)熔滴的情況下成功通過厚度為3 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。

        多孔以及層狀硅酸鹽材料因其來(lái)源廣與價(jià)格便宜的優(yōu)點(diǎn)已被眾多研究者用來(lái)與烷基次膦酸鹽類阻燃劑進(jìn)行協(xié)效復(fù)配。Liu等[29]將ADEP與埃洛石納米管(HNTs)進(jìn)行復(fù)配,研究了二者的復(fù)配質(zhì)量比對(duì)PA66阻燃性能和力學(xué)性能的影響規(guī)律。結(jié)果表明,隨著阻燃劑復(fù)配體系中HNTs添加量的增加,PA66/ADP/HNTs復(fù)合材料的阻燃性能先增高后下降。復(fù)配阻燃劑的最佳添加量為11%ADP、1%HNTs,此時(shí)復(fù)合材料的阻燃等級(jí)達(dá)到UL 94 V?0等級(jí),LOI為35.6%,表現(xiàn)出明顯的協(xié)效作用。對(duì)于復(fù)合材料力學(xué)性能變化規(guī)律的研究則發(fā)現(xiàn),由于PA66中的酰胺鍵能夠與HNTs表面的羥基及硅氧鍵形成氫鍵作用,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率有所增強(qiáng),沖擊強(qiáng)度下降。因其較高的比表面積和優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,HNTs富含的Si—O鍵與Al—O鍵能夠在燃燒過程中形成阻隔結(jié)構(gòu),在凝聚相中與ADEP相互作用促進(jìn)成炭,從而增加體系的耐熱性。Zhou等[30]探究了ADEP與勃姆石(BM)復(fù)配體系對(duì)玻璃纖維增強(qiáng)聚對(duì)苯二甲酸己二胺/聚己二酸己二胺的協(xié)同阻燃效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)添加14%ADEP、1.5%BM時(shí),復(fù)合材料可通過UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,且阻燃性能優(yōu)于單純添加16%ADEP的復(fù)合材料,這表明ADEP與BM存在明顯的阻燃協(xié)同作用。阻燃機(jī)理分析發(fā)現(xiàn)BM的引入使得熱氧降解過程中的結(jié)焦量和最終殘?zhí)柯拭黠@增加,同時(shí)ADEP與BM復(fù)配使用顯著降低了熱釋放速率和總熱釋放量等指標(biāo)。

        Zhan等[31]研究了ADEP與海泡石協(xié)效阻燃PA66的表現(xiàn),發(fā)現(xiàn)當(dāng)ADEP添加量為14%時(shí),厚度為1.6 mm的PA66試樣成功通過UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。二者復(fù)配之后,僅需添加9.7%ADEP、0.3%海泡石復(fù)合材料的阻燃表現(xiàn)即可達(dá)到UL 94 V?0級(jí)。這證明了ADEP與海泡石之間具有明顯的協(xié)同效應(yīng),有效降低了燃燒過程中的熱釋放速率和總熱釋放量,并且海泡石的引入促進(jìn)了炭層的生成并提高了其強(qiáng)度,殘?zhí)啃蚊舱掌鐖D6所示。Batistella等[32]將高嶺石與ADEP并用來(lái)阻燃改性PA6,發(fā)現(xiàn)高嶺石能在材料燃燒過程中捕捉部分磷化合物,進(jìn)而在殘?zhí)可闲纬刹A罱Y(jié)構(gòu),這種相互作用保證了該復(fù)配體系的良好阻燃效果。低熔點(diǎn)玻璃作為綠色的阻燃材料,在燃燒過程中能夠形成玻璃態(tài),從而有效提升材料的阻燃性能。以此為出發(fā)點(diǎn),Wu等[33]選用低熔點(diǎn)玻璃與ADEP復(fù)配,研究了其對(duì)玻璃纖維增強(qiáng)PA66的阻燃效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)添加12%ADP、2%低熔點(diǎn)玻璃時(shí),PA66復(fù)合材料的阻燃等級(jí)可達(dá)到UL 94 V?0級(jí),但與此同時(shí),低熔點(diǎn)玻璃在PA66中較差的分散性和相容性導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)性能有所損失。同時(shí),測(cè)試表明加入低熔點(diǎn)玻璃后復(fù)合材料的成炭過程發(fā)生滯后,炭層的強(qiáng)度與致密度得到提高。

        圖6 不同材料的殘?zhí)啃蚊舱掌?1]Fig.6 Photographs of char residue of different materials[31]

        He等[34]將ADBP與有機(jī)改性層狀蒙脫石(OM?MT)復(fù)配,研究了其對(duì)PA6的阻燃改性效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)添加10%ADBP、2%OMMT時(shí),PA6材料通過厚度為4 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI高達(dá)36.0%,阻燃效果優(yōu)于僅添加12%ADBP;OMMT的引入促進(jìn)了燃燒過程中材料表面致密且均勻炭層的形成,并且有效提高了PA6材料的力學(xué)性能。Ye等[35]制備了ADEP/OMMT來(lái)阻燃聚乳酸(PLA)復(fù)合材料,阻燃測(cè)試表明添加17%ADEP、3%OMMT時(shí),材料可通過厚度為3 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。OM?MT的引入顯著提高了PLA的熱穩(wěn)定性,促進(jìn)了炭化并抑制了熔滴。此外PLA復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率也顯著提高。Simionescu等[36]利用有機(jī)改性蒙脫土與ADEP協(xié)效阻燃ABS,也取得了較好的阻燃效果。

        POSS是一種由硅、氧和有機(jī)官能團(tuán)組成的無(wú)機(jī)?有機(jī)雜化納米材料[37?38]。因其優(yōu)異的熱氧穩(wěn)定性,POSS被引入聚烯烴、聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂等聚合物材料中以改善其阻燃性能[39]。POSS的阻燃機(jī)理主要是在聚合物的燃燒表面形成類陶瓷狀的硅氧化物,這層致密的阻隔結(jié)構(gòu)能夠有效抑制燃燒過程中熱量、氧氣與可燃?xì)怏w的擴(kuò)散,從而達(dá)到良好的阻燃效果。雖然改性材料的熱釋放速率峰值顯著降低,但是單獨(dú)使用POSS的弊端也較為明顯,即材料燃燒后只能形成疏松多孔的炭層,即使增大POSS的添加量也難以達(dá)到高效的阻燃表現(xiàn),較高的成本也進(jìn)一步限制了其工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。因此將POSS與發(fā)揮氣相阻燃作用的烷基次膦酸鹽阻燃劑進(jìn)行復(fù)配,是開發(fā)高效協(xié)同阻燃體系、降低阻燃劑成本的有效途徑[40]。

        Vannier等[41?42]研究了八甲基倍半硅氧烷(OM?POSS,結(jié)構(gòu)式見圖7)與二乙基次磷酸鋅(ZDEP)協(xié)同阻燃PET的效果。結(jié)果表明,添加9%ZDEP、1%OM?POSS即可賦予PET良好的阻燃效果,復(fù)合材料的熱釋放速率峰值相較于純PET下降了61%,燃燒產(chǎn)物表面形成了致密的炭層,有效抑制了熔滴現(xiàn)象。Di?dane等[43]則研究了POSS結(jié)構(gòu)對(duì)其與ZDEP協(xié)效阻燃PET的影響,選用甲基、苯基和乙烯基3種有機(jī)基團(tuán)修飾的POSS進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn)苯基POSS與ZDEP具有最佳的協(xié)同效應(yīng),這歸功于其優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。此外,他們[44]還研究了POSS與ADEP共用來(lái)阻燃改性PET的效果,發(fā)現(xiàn)ADEP與POSS的引入顯著降低了PET燃燒過程中的熱釋放速率,提高了材料表面形成物理隔離結(jié)構(gòu)的速度從而抑制了可燃?xì)怏w的釋放,并使材料的殘?zhí)柯视兴黾印?/p>

        圖7 八甲基倍半硅氧烷的結(jié)構(gòu)圖Fig.7 Chemical structure of OM?POSS

        2.4 烷基次膦酸鹽?碳基材料復(fù)配體系

        碳基材料自其出現(xiàn)以來(lái),便引領(lǐng)了材料科學(xué)領(lǐng)域的革命性發(fā)展,因其優(yōu)異的性能和在聚合物基體中較佳的分散能力,被廣泛應(yīng)用于制備聚合物復(fù)合材料,以提高基體的力學(xué)、導(dǎo)電和阻燃等性能。碳基材料在阻燃領(lǐng)域的突出表現(xiàn)歸因于其突出的富碳結(jié)構(gòu),能夠有效提高聚合物的成炭質(zhì)量和熱穩(wěn)定性[45]。

        Hu等[46]利用ADEP與膨脹石墨(EG)來(lái)阻燃改性硬質(zhì)聚氨酯泡沫(RPUF)材料。發(fā)現(xiàn)添加為3.3%ADEP、6.7%EG時(shí),復(fù)合材料可以通過UL 94 V?1等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI為25.9,阻燃效果優(yōu)于單獨(dú)使用等量的ADEP或EG,這表明二者之間具有協(xié)同阻燃作用。如圖8所示,機(jī)理研究表明ADEP發(fā)揮氣相阻燃作用,EG則促進(jìn)了在燃燒過程中形成膨脹的炭層,二者協(xié)同能夠有效增強(qiáng)炭層的致密性,有效抑制燃燒中的傳熱與傳質(zhì),從而起到優(yōu)良的阻燃效果。

        圖8 二乙基次膦酸鋁與膨脹石墨的協(xié)效阻燃機(jī)理[46]Fig.8 Synergistic mechanism of ADEP with EG[46]

        Guo等[47]將2?羧乙基苯基次膦酸鋁(ALCPA)與石墨相氮化碳(g?C3N4)復(fù)配,研究了其對(duì)PA6的阻燃效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),保持阻燃劑添加總量為20%,隨著阻燃劑中g(shù)?C3N4含量的增加,復(fù)合材料的LOI逐漸上升。添加14%ALCPA、6%g?C3N4的PA6可通過厚度為3.2 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI高達(dá)38.3%,相較于純PA6提高了77.8%。阻燃機(jī)理研究表明,g?C3N4分解產(chǎn)生大量不燃?xì)怏w,同時(shí)促進(jìn)了AL?CPA降解生成磷自由基并吸收大量熱量;而在固相中鋁離子和g?C3N4相互作用能夠促進(jìn)炭層的形成,有效阻隔氧氣、可燃?xì)怏w和熱量的傳遞。Zhu等[48]則研究了ADEP與g?C3N4協(xié)效阻燃聚苯乙烯(PS)的效果,結(jié)果發(fā)現(xiàn)與純PS相比,添加4%的復(fù)合阻燃劑能使PS的熱釋放速率與總熱釋放量分別降低43%和21%。此外,g?C3N4的引入改善了阻燃劑與PS基體之間的相容性。Luo等[49]則引入石墨烯作為導(dǎo)熱材料,重點(diǎn)研究了其對(duì)PA6/MCA材料阻燃性能與導(dǎo)熱性能的影響。結(jié)果表明,石墨烯能夠在固相中發(fā)揮優(yōu)良的阻燃效果,促進(jìn)形成致密連續(xù)的炭層。添加6%ADEP、6%MCA、3.5%石墨烯可使PA6材料通過厚度為1.6 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,且PA6材料的導(dǎo)熱能力明顯提升,減少了可能因熱量積累引起的自燃風(fēng)險(xiǎn)。

        2.5 烷基次膦酸鹽?無(wú)機(jī)金屬阻燃劑復(fù)配體系

        少量無(wú)機(jī)金屬阻燃劑的加入能夠發(fā)揮抑煙作用,同時(shí)有效降低有毒氣體釋放和熔體腐蝕性,因而其常用作填料與主阻燃劑進(jìn)行復(fù)配,通過兩者之間的協(xié)效作用,實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)阻燃效果、降低主阻燃劑用量的目的。

        Gallo等[50?51]研究了ADEP與納米氧化鐵協(xié)同阻燃可降解聚酯的表現(xiàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)添加5%ADEP、2%納米氧化鐵時(shí),聚酯材料能夠通過厚度為3.0 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。機(jī)理研究表明ADEP在氣相中起阻燃作用,納米氧化鐵在固相中發(fā)揮促進(jìn)交聯(lián)的作用,此外兩者之間能夠發(fā)生氧化還原反應(yīng),將更多的次膦酸鹽組分氧化為無(wú)機(jī)磷酸鹽,進(jìn)而提高了炭層中的磷含量。此外,該作者其還研究了納米二氧化鈦和納米氧化鋁作為協(xié)效劑,與ADEP共同阻燃改性PBT的效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),添加8%ADEP、2%納米二氧化鈦或10%ADEP、1%納米氧化鋁時(shí),PBT材料均可通過厚度為3.2 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,阻燃效果明顯優(yōu)于添加等量的ADEP。這是由于兩種納米金屬氧化物能夠與PBT的分解產(chǎn)生相互作用,促進(jìn)了凝聚相中穩(wěn)定炭層的形成[52]。

        Zhong等[53]則是向ADEP/MPP引入氧化鋁,研究了其在環(huán)氧樹脂中的協(xié)同阻燃作用。結(jié)果表明僅需添加3.2%ADEP、1.6%MPP、0.2%氧化鋁即可使環(huán)氧樹脂材料通過厚度為3.2 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,此外三者復(fù)配具有良好的抑煙效果。阻燃機(jī)理分析表明,ADEP主要起到氣相阻燃效果,MPP則在凝聚相中發(fā)揮作用,氧化鋁的引入提高了殘?zhí)恐懈邇r(jià)磷和磷鋁氧化物的含量。柳妍等[54]采用硅烷偶聯(lián)劑KH560對(duì)三氧化二銻(Sb2O3)進(jìn)行表面改性處理,并探索其與ADEP協(xié)效阻燃PA6的效果。結(jié)果表明,僅添加8%ADEP的PA6復(fù)合材料的阻燃等級(jí)為UL 94 V?2級(jí),LOI為29.5%。在此基礎(chǔ)上復(fù)配加入2%的改性Sb2O3的PA6復(fù)合材料的UL 94等級(jí)達(dá)到V?0級(jí),LOI達(dá)到33.8%,這說(shuō)明改性Sb2O3與ADEP具有明顯的協(xié)同阻燃效應(yīng)。

        Xue等[55]探究了ADEP與氫氧化鋁(ATH)協(xié)同阻燃乙烯?醋酸乙烯酯(EVA)的效果,發(fā)現(xiàn)ADEP的引入不僅能提高EVA復(fù)合材料的阻燃效果,而且能減少因ATH添加量過高引起的材料性能損失。試驗(yàn)結(jié)果表明,添加60%復(fù)配阻燃劑(ATH:ADEP質(zhì)量比為3∶1)的EVA材料的LOI為36.5%,垂直燃燒達(dá)到了UL 94 V?0等級(jí)。若單獨(dú)使用ATH,達(dá)到相同的阻燃等級(jí)需要的阻燃劑添加量為70%,這說(shuō)明ADEP與ATH之間的協(xié)同阻燃作用。同時(shí),向體系內(nèi)加入3%有機(jī)蒙脫土和2%馬來(lái)酸酐接枝EVA后,阻燃EVA材料顯示出良好的加工性能和力學(xué)性能,其拉伸強(qiáng)度為7.4 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率為500%,可滿足電線電纜相關(guān)性能要求。Wang等[56]研究了ADEP與ATH在UPR中的協(xié)同阻燃效果。發(fā)現(xiàn)添加15%ADEP、10%ATH的UPR材料通過了厚度為3 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI增加至30%。對(duì)材料的熱降解過程進(jìn)行分析得知,ADEP與ATH之間存在協(xié)同作用,增強(qiáng)了UPR材料的成炭能力和熱穩(wěn)定性。

        Horrocks等[57]將用ADEP與硼酸鋅(ZS)進(jìn)行復(fù)配,考察了其阻燃玻璃纖維增強(qiáng)高溫聚酰胺(HTPA)的表現(xiàn)??刂谱枞紕┨砑涌偭繛?5%,結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)ZS添加量小于3.75%時(shí),HTPA復(fù)合材料均能通過厚度為0.8 mm的UL 94 V?0等級(jí)燃燒測(cè)試。ZS不能起到阻燃劑的作用,協(xié)同作用體現(xiàn)在ZS的引入降低了熱釋放速率峰值,同時(shí)有效抑制了燃燒過程中有害煙氣的生成。Holdsworth等[58]研究了鎢酸鹽與ADEP協(xié)同阻燃PA66的表現(xiàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn)添加7.5%ADEP、5%鎢酸鋁的PA66材料成功通過了厚度為3.0 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,這是由于鎢酸鹽的引入促進(jìn)了燃燒中的成炭過程的發(fā)生。

        2.6 烷基次膦酸鹽?阻燃聚合物復(fù)配體系

        雖然大部分傳統(tǒng)聚合物都面臨著容易燃燒并產(chǎn)生大量煙氣的缺點(diǎn),但仍有部分特種聚合物展現(xiàn)出優(yōu)秀的耐熱和阻燃性能,因此不少研究者對(duì)該類聚合物材料與烷基次膦酸鹽的協(xié)效阻燃作用進(jìn)行了探索。

        聚苯硫醚[PPS,結(jié)構(gòu)式見圖9(a)]因其苯環(huán)與硫交替連接的分子結(jié)構(gòu),作為特種工程塑料時(shí)具有優(yōu)良的難燃性。Zuo等[59]探索了PPS與ADEP復(fù)配阻燃玻璃纖維增強(qiáng)PBT的效果。結(jié)果表明,添加15%ADEP時(shí),PBT材料僅能通過UL 94 V?1等級(jí)阻燃測(cè)試。隨著PPS的引入,材料的熱穩(wěn)定性逐漸提高,當(dāng)添加15%ADEP、10%PPS的PBT材料阻燃表現(xiàn)可達(dá)到UL 94 V?0級(jí),這證明了ADEP與PPS存在良好的阻燃協(xié)同作用。原理研究發(fā)現(xiàn),PPS的加入能夠促進(jìn)材料燃燒表面形成致密的炭層,有效阻隔熱量、氧氣和材料燃燒過程中可燃性氣體的傳遞與擴(kuò)散。Guo等[60]將ADEP和聚丙烯酸五溴芐酯[PPBBA,結(jié)構(gòu)式見圖9(b)]復(fù)配,研究其用于PET阻燃改性的表現(xiàn)。結(jié)果表明,當(dāng)ADEP與PPBBA以質(zhì)量比1∶1復(fù)配,阻燃劑添加量為10%的PET復(fù)合材料阻燃等級(jí)達(dá)UL 94 V?0級(jí),阻燃效果優(yōu)于單獨(dú)添加等量的ADEP或PPBBA,這證明兩者存在協(xié)同阻燃作用。

        圖9 用于復(fù)配體系的阻燃聚合物Fig.9 Flame?retardant polymers for synergism system

        Feng等[61]使用ADEP與API[結(jié)構(gòu)式見圖9(c)]協(xié)同阻燃玻璃纖維增強(qiáng)PA6。結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨著阻燃劑中API添加量的增加,PA6復(fù)合材料的熱釋放速率峰值逐漸降低,殘?zhí)柯手饾u增加,添加7%ADEP、5%API的PA6材料具有最低的熱釋放速率峰值和最高的殘?zhí)柯?。阻燃機(jī)理分析證明,API能夠作為高效的成炭協(xié)效劑,在燃燒過程中與ADEP互相作用形成富含磷和鋁元素的炭層,有效阻隔氧氣、熱量與可燃?xì)怏w的傳遞。Pan等[62]將淀粉與ADEP進(jìn)行復(fù)配,研究其對(duì)PLA的阻燃改性效果。結(jié)果表明,添加5%淀粉、15%ADEP的PLA復(fù)合材料阻燃等級(jí)為UL 94 V?0級(jí),LOI提高到25.2。淀粉的引入在一定程度上增強(qiáng)了固相阻燃作用,但由于淀粉具有晶體結(jié)構(gòu)并且與PLA相容性較差,復(fù)合材料的力學(xué)性能損失較大。

        除了將阻燃聚合物與烷基次膦酸鹽阻燃劑進(jìn)行共混復(fù)配之外,研究者利用聚合物對(duì)烷基次膦酸鹽進(jìn)行表面改性,也取得了較好的協(xié)效阻燃效果。Liu等[63]利用PF[結(jié)構(gòu)式見圖9(d)]對(duì)ADEP進(jìn)行包覆修飾,制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)配阻燃劑,并研究了其對(duì)低密度聚乙烯(PE?LD)的阻燃改性效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),添加14%ADEP、6%PF的PE?LD材料可通過厚度為10 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI提高至30.7%,材料的力學(xué)性能相較于PE?LD/ADEP有所改善。這是由于PF的引入促進(jìn)了燃燒過程中的成炭,同時(shí)改善了PE?LD與ADEP的相容性問題。Pan等[64]利用聚二甲基硅氧烷(PDMS)對(duì)ADEP進(jìn)行表面改性,探究了其對(duì)PA6的阻燃效果。結(jié)果表明,添加12%PDMS?ADEP的PA6材料成功通過UL 94 V?0等級(jí)的阻燃測(cè)試,而PA6/ADEP復(fù)合材料達(dá)到相同等級(jí)需要添加15%ADEP。PDMS組分的引入改善了ADEP在PA6基體中的分散性,同時(shí)促進(jìn)了成炭。

        2.7 烷基次膦酸鹽?擴(kuò)鏈劑復(fù)配體系

        烷基次膦酸鹽作為一種高效阻燃劑,能夠有效提高聚合物材料的阻燃性能,但是受限于其與聚合物之間的相容性問題,材料的力學(xué)性能難以避免地會(huì)有所損失。此外,通過縮聚方法制備得到的聚合物材料,如聚酯和PA等,在熔融加工過程中容易發(fā)生降解,分子鏈的斷裂導(dǎo)致了分子量降低,而低分子量聚合物材料的力學(xué)性能往往較差。通過添加擴(kuò)鏈劑對(duì)聚合物材料進(jìn)行擴(kuò)鏈?zhǔn)翘岣卟牧戏肿恿颗c力學(xué)性能的有效方法。作為一種含有兩個(gè)及兩個(gè)以上反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物,擴(kuò)鏈劑能夠在加工過程中迅速與聚合物分子鏈末端的對(duì)應(yīng)官能團(tuán)進(jìn)行偶合或支化反應(yīng),使聚合物鏈增長(zhǎng)、支化甚至交聯(lián),進(jìn)而提高材料的阻燃性能與力學(xué)性能。

        Liang等[65]合成了一種新型環(huán)氧化芳香席夫堿[DES,結(jié)構(gòu)式見圖10(a)],并探究了其與ADEP并用阻燃改性PA6的效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),DES對(duì)PA6展現(xiàn)出優(yōu)異的擴(kuò)鏈作用,并與ADEP之間存在協(xié)同阻燃作用。添加13%ADEP、0.5%DES的PA6材料可通過厚度為1.6 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。如果單獨(dú)添加ADEP,達(dá)到同等的阻燃效果需要的添加量為16%;而將DEA添加量增加至1%時(shí),PA6材料可通過厚度為0.8 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試。這是由于在燃燒過程中,DES的存在能夠促進(jìn)凝聚相中鋁磷氧化物的形成,進(jìn)而使得炭層更為致密。Ma等[66]將異氰尿酸三縮水甘油酯[TGIC,結(jié)構(gòu)式見圖10(b)]作為ADEP的協(xié)效劑改善PA6材料的阻燃效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),ADEP與TGIC的最佳復(fù)配質(zhì)量比為97∶3,此時(shí)添加11%的阻燃劑即可使PA6材料通過厚度為1.6 mm的UL 94 V?0等級(jí)燃燒測(cè)試,而添加11%ADEP的PA6材料未能通過阻燃測(cè)試,這證明了二者之間存在明顯的協(xié)同作用。TGIC的引入能夠在燃燒過程中抑制可燃性氣體的逸出,促進(jìn)連續(xù)致密炭層的形成,并且作為阻燃擴(kuò)鏈劑與PA6的末端基團(tuán)發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng),從而提高了材料的力學(xué)性能。Xu等[67]合成了一種環(huán)氧官能化的環(huán)三磷腈[CTP?EP,結(jié)構(gòu)式見圖10(c)],并將其作為擴(kuò)鏈劑與ADEP協(xié)同阻燃PA6。結(jié)果發(fā)現(xiàn),單獨(dú)添加11%ADEP的PA6材料未能通過UL 94垂直燃燒測(cè)試,而將阻燃劑中3%的ADEP替換為CTP?EP后,復(fù)合材料的阻燃性能得到顯著提高,成功通過厚度為1.6 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,同時(shí)力學(xué)性能得到改善。

        圖10 用于復(fù)配體系的擴(kuò)鏈劑Fig.10 Chain extenders for synergism system

        Xiao等[68]合成了具有多個(gè)酸酐反應(yīng)位點(diǎn)的PPC[結(jié)構(gòu)式見圖10(d)],并探究了其與ADEP和氨基硅烷改性的玻璃纖維復(fù)配阻燃PA6的效果。研究發(fā)現(xiàn),PPC鏈上的酸酐基團(tuán)能夠與改性玻璃纖維表面的氨基和PA6鏈末端的氨基反應(yīng),顯著增強(qiáng)了PA6與玻璃纖維之間的界面黏附,有效提高了復(fù)合材料的力學(xué)性能。Han等[69]研究了EPM[結(jié)構(gòu)式見圖10(e)]與ADEP協(xié)同阻燃PBT的效果,結(jié)果發(fā)現(xiàn)二者可在固相中表現(xiàn)優(yōu)秀的協(xié)效作用。添加11%ADEP、0.6%EPM的PBT材料可通過厚度為1.6 mm的UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,材料的力學(xué)性能提升明顯,這是由于EPM能夠發(fā)揮擴(kuò)鏈交聯(lián)的作用。Wirasaputra等[70]的研究發(fā)現(xiàn),引入含有環(huán)氧基團(tuán)和DOPO結(jié)構(gòu)的新型擴(kuò)鏈劑DEP[結(jié)構(gòu)式見圖10(f)]能夠有效提高PA6/ADEP復(fù)合材料的阻燃與力學(xué)性能。添加13%ADEP、1%DEP的PA6材料可以成功通過UL 94 V?0等級(jí)阻燃測(cè)試,LOI為32.6%,較純PA6上升了35%。此外,DEP的引入彌補(bǔ)了因添加ADEP導(dǎo)致的PA6力學(xué)性能損失,當(dāng)DEP添加量為2%時(shí),復(fù)合材料的力學(xué)性能甚至超過了純PA6。

        3 結(jié)語(yǔ)

        隨著社會(huì)和科技的發(fā)展,阻燃聚合物材料在電子、紡織和建材等領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用,加之世界范圍內(nèi)環(huán)保呼聲的日益高漲,促進(jìn)了業(yè)界對(duì)于高效綠色阻燃產(chǎn)品的研發(fā)。作為新型環(huán)保的無(wú)鹵阻燃劑,烷基次膦酸鹽對(duì)聚酯和PA等工程塑料展現(xiàn)出卓越的阻燃效果,其阻燃作用主要發(fā)揮在氣相中,烷基次膦酸結(jié)構(gòu)受熱分解,在氣相中生成大量穩(wěn)定的含磷自由基,通過捕捉猝滅材料燃燒產(chǎn)生的高能自由基切斷燃燒的自由基連鎖反應(yīng)。在凝聚相中,烷基次膦酸鹽在高溫下轉(zhuǎn)化形成保護(hù)層,隔絕熱量、氧氣與可燃?xì)怏w的傳遞,同時(shí)促進(jìn)材料成炭??紤]到烷基次膦酸鹽作為阻燃劑使用時(shí)需要較高的添加量,為了降低使用成本并進(jìn)一步提升材料的性能,相關(guān)阻燃復(fù)配體系受到了研究者的廣泛關(guān)注。同時(shí),烷基次膦酸鹽與氮系、硅系以及無(wú)機(jī)金屬阻燃劑等之間較好的協(xié)效作用也推動(dòng)了新型高效阻燃復(fù)配體系的誕生。

        烷基次膦酸鹽阻燃復(fù)配體系的未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)則集中在以下3個(gè)方向:(1)機(jī)理互補(bǔ)。烷基次膦酸鹽具有優(yōu)異的氣相阻燃作用,通過與成炭作用較佳的阻燃劑(如碳基材料、硅酸鹽以及三嗪類成炭劑等)進(jìn)行復(fù)配,能夠獲得更好的阻燃性能。(2)擴(kuò)鏈補(bǔ)強(qiáng)。通過引入擴(kuò)鏈劑促進(jìn)聚合物分子鏈的增長(zhǎng)與交聯(lián),實(shí)現(xiàn)材料阻燃性能與力學(xué)性能的平衡。(3)改善分散性。阻燃劑在聚合物基體中的分散狀態(tài)與界面結(jié)合力會(huì)影響其使用效果。針對(duì)將無(wú)機(jī)金屬阻燃劑納米化和表面改性,能夠改善其與材料的相容性和阻燃效果。

        全國(guó)塑料制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(TC48)

        TC48由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)設(shè)立,歸口管理全國(guó)塑料制品標(biāo)準(zhǔn)化工,并承擔(dān)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO/TC138/TC61/SC10、SC11)的技術(shù)歸口,負(fù)責(zé)管理塑料制品國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的制(修)訂工作,是我國(guó)塑料制品標(biāo)準(zhǔn)化的最高權(quán)威技術(shù)機(jī)構(gòu),具有權(quán)威性和惟一性。目前TC48屬下3個(gè)分技術(shù)委員會(huì),其中SC3塑料管材、管件和閥門分技術(shù)委員會(huì),還是我國(guó)歸口ISO/TC138塑料管材、管件和閥門的技術(shù)委員會(huì)。

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