張培
廈門(mén)禎瑞明環(huán)保科技有限公司,福建廈門(mén),361000
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是指參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,包括非甲烷烴類(lèi)(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機(jī)物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機(jī)物、含氮有機(jī)物、含硫有機(jī)物等,是形成臭氧(O3)和細(xì)顆粒物(PM2.5)污染的重要前體物[1]。汽車(chē)制造作為VOCs污染防治的重點(diǎn)行業(yè),應(yīng)建立健全以改善環(huán)境空氣質(zhì)量為核心的VOCs污染防治管理體系,強(qiáng)化VOCs的排放控制。
汽車(chē)制造業(yè)VOCs主要來(lái)源于含VOCs原輔材料的使用,如表面涂裝作業(yè)中涂料調(diào)配、涂覆(含底涂、中涂、面涂、清漆)、流平、干燥/固化等環(huán)節(jié)。涂裝有機(jī)廢氣具有大風(fēng)量、中高濃度的特點(diǎn),以芳香烴、含氧烴等為主要排放污染物[2],根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求,可采用非甲烷總烴、苯、甲苯、二甲苯等作為污染控制項(xiàng)目。
推廣使用高固體分、水性等低VOCs含量的涂料,替代溶劑型涂料,從源頭減少VOCs產(chǎn)生。
對(duì)含VOCs的物料儲(chǔ)存、轉(zhuǎn)移和輸送等排放源實(shí)施監(jiān)管,VOCs物料應(yīng)儲(chǔ)存于密閉的容器、包裝袋、儲(chǔ)庫(kù)、料倉(cāng)中,在非取用狀態(tài)時(shí)應(yīng)加蓋、封口,保持密閉。推進(jìn)使用先進(jìn)生產(chǎn)工藝,重點(diǎn)推進(jìn)配套使用“三涂一烘”“兩涂一烘”或免中涂等緊湊型涂裝工藝;推廣靜電噴涂等高效涂裝工藝,鼓勵(lì)企業(yè)采用自動(dòng)化、智能化噴涂設(shè)備替代人工噴涂。提高廢氣收集率,采用全密閉集氣罩或密閉空間,除行業(yè)有特殊要求外,應(yīng)保持微負(fù)壓狀態(tài),并根據(jù)相關(guān)規(guī)范合理設(shè)置通風(fēng)量。
VOCs治理主要有蓄熱燃燒裝置(RTO)、蓄熱催化燃燒裝置(RCO)、吸附法、低溫等離子體法、光催化氧化法等[3-4]。RTO、RCO為燃燒法,廢氣中的VOCs燃燒分解為CO2和H2O,該方法對(duì)于成分復(fù)雜、濃度較高的VOCs廢氣治理效率較高。吸附法利用活性炭、硅藻土、硅膠、沸石和分子篩等吸附劑對(duì)工業(yè)廢氣中的VOCs進(jìn)行吸附處理,是我國(guó)VOCs治理最常用的方法之一,適用于大風(fēng)量、低濃度廢氣。低溫等離子體利用高壓脈沖放電產(chǎn)生OH等自由基和O等活性粒子,與VOCs發(fā)生反應(yīng),生成CO2和H2O,該方法成本低、操作方便,但穩(wěn)定性差、凈化率低。光催化氧化法是使用催化劑,在一定光源條件下催化氧化各VOCs組分,使VOCs最終降解為CO2和H2O,該方法副產(chǎn)物少,但催化劑易失活、難以固定[5]。
某汽車(chē)零部件企業(yè)主要生產(chǎn)鋁合金輪圈等汽車(chē)配件,采用“三涂一烘”涂裝工藝,輪圈涂裝車(chē)間生產(chǎn)工藝為:噴底漆→噴色漆→噴面漆→烘烤。主要設(shè)備包括3條機(jī)械自動(dòng)靜電噴漆生產(chǎn)線,含9個(gè)噴漆房、4個(gè)烘干房。油漆種類(lèi)包括底漆、色漆、面漆,使用時(shí)用稀釋劑調(diào)配。主要涂料成分見(jiàn)表1,噴漆室主要工藝參數(shù)見(jiàn)表2。
表1 主要涂料成分一覽表
表2 噴漆室主要工藝參數(shù)
截至2018年底,該企業(yè)涂裝廢氣分類(lèi)分質(zhì)進(jìn)行處理,4股廢氣分別經(jīng)4套廢氣處理系統(tǒng),分別為:①低濃度廢氣,來(lái)源于修補(bǔ)間、蓋子(小工件)噴房,經(jīng)1#噴淋塔+1-2#等離子光解一體機(jī)處理;②低濃度廢氣,來(lái)源于密閉涂裝車(chē)間換風(fēng)廢氣,經(jīng)2#噴淋塔+3-4#等離子光解一體機(jī)處理;③較高濃度廢氣,來(lái)源于調(diào)漆間、烘干房,經(jīng)3#噴淋塔+5-8#等離子光解一體機(jī)處理;④高濃度廢氣,來(lái)源于噴漆房,經(jīng)1-2#超氧納米微氣泡凈化機(jī)處理。
涂裝廢氣分別經(jīng)4套廢氣處理系統(tǒng)處理后,由1個(gè)有機(jī)廢氣系統(tǒng)總排放,排氣筒高度為30m。根據(jù)2018年例行監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),監(jiān)測(cè)工況為83%,有機(jī)廢氣排放量225337m3/h,二甲苯的平均排放濃度為1.22mg/m3,排放速率為0.274kg/h,非甲烷總烴的平均排放濃度為12.9mg/m3,排放速率為2.90kg/h,可以滿足《廈門(mén)市大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 35/323-2011)的排放控制要求(二甲苯排放濃度≤40mg/m3,排放速率≤2.2kg/h;非甲烷總烴排放濃度≤100mg/m3,排放速率≤42kg/h);二甲苯的處理效率為55.6%~97.6%,非甲烷總烴的處理效率為60.7%~77.6%。按年工作6600小時(shí)計(jì),二甲苯排放量為1.808t/a,非甲烷總烴排放量為19.140t/a。
改造前,廢氣污染物雖符合當(dāng)下的廢氣污染物排放控制要求,但是廢氣排放量大,廢氣處理效率不穩(wěn)定,僅對(duì)低濃度廢氣的處理效果較好,隨著《廈門(mén)市大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 35/323-2018)的頒布和實(shí)施,污染物排放標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)格,且多套廢氣處理系統(tǒng)運(yùn)行維護(hù)成本較高,基于不斷提高的環(huán)境保護(hù)要求,結(jié)合企業(yè)的實(shí)際情況,自2019年1月起,針對(duì)涂裝車(chē)間及廢氣處理系統(tǒng),先后實(shí)施了一系列提升改造工作。
3條涂裝線噴房的涂裝設(shè)備陸續(xù)由靜電噴槍改造為旋杯靜電噴槍?zhuān)轨o電作用與高速旋轉(zhuǎn)的離心力相結(jié)合,產(chǎn)生更好、更均勻的涂料顆粒,帶電荷的涂料顆粒被吸引到接地良好的輪圈工件上,從而帶來(lái)出色的表面質(zhì)量和涂料傳輸效率,使產(chǎn)品整體表面涂層均勻,同時(shí)增加油漆利用率。
涂裝噴房由濕式噴房改為干式噴房,采用折流板和過(guò)濾材料等介質(zhì)的物理攔截捕集漆霧顆粒,替代噴房?jī)?nèi)的噴漆水簾柜。通過(guò)干式噴房?jī)?nèi)循環(huán),降低廢氣排放量,改造后廢氣設(shè)計(jì)最大排放量由36萬(wàn)m3/h下降為12萬(wàn)m3/h。
考慮到RTO技術(shù)能處理不同組成成分、不同濃度的VOCs,對(duì)廢氣中固體顆粒不敏感、裝置使用壽命較長(zhǎng)、維護(hù)工作量小、凈化率較高等優(yōu)點(diǎn),企業(yè)廢氣處理系統(tǒng)改造成RTO裝置。
先行增加一套R(shí)TO蓄熱燃燒裝置用于處理高濃度有機(jī)廢氣,后又于RTO設(shè)施前端新增一套沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮裝置,并進(jìn)行收集管道的整合、排氣筒位置調(diào)整,停用等離子體工業(yè)有機(jī)廢氣凈化機(jī)、等離子光解一體機(jī)、超氧納米微氣泡凈化機(jī),至此,涂裝廢氣全部經(jīng)過(guò)“沸石轉(zhuǎn)輪+RTO”裝置處理后經(jīng)過(guò)一根30m排氣筒排放。
4.3.1 廢氣治理工藝介紹
(1)沸石轉(zhuǎn)輪工作原理。含VOCs廢氣進(jìn)入沸石轉(zhuǎn)輪吸附凈化,脫附后的高濃度廢氣再通過(guò)燃燒裝置進(jìn)行燃燒凈化。沸石轉(zhuǎn)輪分為吸附區(qū)、冷卻區(qū)及脫附區(qū)。吸附區(qū)吸附廢氣中的有機(jī)物,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間吸附后,沸石轉(zhuǎn)輪吸附區(qū)達(dá)到飽和狀態(tài),轉(zhuǎn)輪按照一定的速度(每小時(shí)1~6轉(zhuǎn))自動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)進(jìn)入冷卻和高溫脫附區(qū)域。凈化的空氣經(jīng)熱交換器加熱再通過(guò)脫附區(qū),帶走分子篩中的有機(jī)物,此時(shí)的VOCs濃度濃縮至10倍以上,風(fēng)量大幅下降,脫附出來(lái)的廢氣屬于高濃度、小風(fēng)量、高溫度的有機(jī)廢氣[6-7]。沸石轉(zhuǎn)輪的工作示意圖見(jiàn)圖1。
圖1 轉(zhuǎn)輪工作示意圖
(2)RTO。沸石轉(zhuǎn)輪脫附出來(lái)的廢氣引入RTO裝置進(jìn)行燃燒凈化處理,并利用蓄熱體對(duì)待處理廢氣進(jìn)行換熱升溫、對(duì)凈化后排氣進(jìn)行換熱降溫。具體如下:沸石轉(zhuǎn)輪脫附的高濃度廢氣經(jīng)阻火除塵器后進(jìn)入蓄熱陶瓷熱交換器,和高溫高熱反應(yīng)后儲(chǔ)存在蓄熱陶瓷內(nèi)的高溫氣體進(jìn)行能量間接交換,以預(yù)熱進(jìn)口廢氣,此時(shí)廢氣的溫度得到第一次提升;具有一定溫度的氣體進(jìn)入高溫氧化區(qū),進(jìn)行第二次的溫度提升,有機(jī)物利用自身氧化燃燒的熱量維持自燃(如廢氣的溫度未達(dá)到氧化溫度,則由燃燒器直接加熱補(bǔ)償至氧化溫度),在高溫下全部分解成無(wú)害的CO2和H2O,并釋放能量;凈化后的氣體再通過(guò)蓄熱陶瓷將熱能儲(chǔ)存在陶瓷內(nèi)部,高溫尾氣經(jīng)蓄熱體降溫后由風(fēng)機(jī)引至排氣筒排放。每個(gè)蓄熱室依次經(jīng)歷蓄熱-放熱-清掃等程序,連續(xù)工作[8]。固定式三室蓄熱燃燒工藝流程示意圖見(jiàn)圖2。
圖2 固定式三室蓄熱燃燒工藝流程示意圖
4.3.2 RTO技術(shù)參數(shù)
RTO裝置通常由蓄熱室、燃燒室和控制系統(tǒng)等組成,主要技術(shù)參數(shù)見(jiàn)表3。
表3 RTO 系統(tǒng)主要技術(shù)參數(shù)
噴漆設(shè)備改為旋杯靜電噴涂后,提高了涂料利用率,油漆單耗有所下降,根據(jù)生產(chǎn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),單位產(chǎn)品油漆(含稀釋劑)用量由0.209kg/件下降至0.178kg/件,消耗量下降14.8%。如表4所示。
表4 單位產(chǎn)品油漆(含稀釋劑)消耗量對(duì)比分析
涂裝噴房由濕式噴房改為干式噴房,通過(guò)干式噴房?jī)?nèi)循環(huán),降低廢氣排放量,改造后廢氣設(shè)計(jì)最大排放量由36萬(wàn)m3/h下降為12萬(wàn)m3/h,實(shí)測(cè)廢氣排放量由22.5萬(wàn)m3/h減少至9.7萬(wàn)m3/h。
RTO裝置投入運(yùn)行后,對(duì)處理系統(tǒng)進(jìn)氣口和排放口的二甲苯、非甲烷總烴等指標(biāo)進(jìn)行監(jiān)測(cè)。在滿負(fù)荷的工況下,二甲苯的平均排放濃度為0.3mg/m3,排放速率為0.051kg/h,非甲烷總烴的平均排放濃度為11.64mg/m3,排放速率為1.115kg/h,廢氣污染物排放可以滿足《廈門(mén)市大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 35/323-2018)的排放控制要求。
采用“沸石轉(zhuǎn)輪+RTO”裝置對(duì)有機(jī)廢氣進(jìn)行處理,二甲苯的處理效率為91.4%,非甲烷總烴的處理效率為93.4%,處理效率可維持在90%以上,二甲苯的排放量由改造前的1.808t/a下降到0.337t/a,非甲烷總烴的排放量由改造前的19.140t/a下降到7.359t/a,實(shí)現(xiàn)了有機(jī)廢氣污染物減排。如表5所示。
表5 改造后有機(jī)廢氣處理效果
企業(yè)后續(xù)將從原輔材料、無(wú)組織控制、環(huán)境管理等方面挖掘整改方向,進(jìn)一步減少?gòu)U氣污染物排放,減少對(duì)周邊環(huán)境的影響。優(yōu)化原輔材料:公司將在后續(xù)生產(chǎn)過(guò)程中積極采用清潔的原料,如替換二甲苯含量較高的稀釋劑等。加強(qiáng)無(wú)組織控制:涂裝車(chē)間密閉設(shè)置,車(chē)間內(nèi)保持微負(fù)壓,改造雙重門(mén)、增設(shè)快速卷簾門(mén),減少有機(jī)廢氣無(wú)組織逸散。加強(qiáng)環(huán)境管理工作:進(jìn)一步完善含VOCs物料臺(tái)賬、環(huán)境保護(hù)設(shè)施臺(tái)賬、廢氣處理設(shè)施操作規(guī)程及信息公示,對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中排放的污染物進(jìn)行定期監(jiān)測(cè),判斷環(huán)境質(zhì)量,評(píng)價(jià)環(huán)保設(shè)施及其治理效果,為防治污染和環(huán)境管理提供依據(jù)。
某汽車(chē)零部件制造企業(yè),噴漆設(shè)備改造為旋杯靜電噴涂后,可提高涂料利用率,單位產(chǎn)品油漆(含稀釋劑)用量由0.209kg/件下降至0.178kg/件,消耗量下降14.8%。涂裝噴房由濕式噴房改為干式噴房,通過(guò)干式噴房?jī)?nèi)循環(huán),降低廢氣排放量,改造后廢氣設(shè)計(jì)排放量由36萬(wàn)m3/h下降為12萬(wàn)m3/h,實(shí)測(cè)廢氣排放量由22.5萬(wàn)m3/h減少至9.7萬(wàn)m3/h。采用“沸石轉(zhuǎn)輪+RTO”裝置對(duì)有機(jī)廢氣進(jìn)行處理,二甲苯的處理效率為91.4%,非甲烷總烴的處理效率為93.4%,處理效率可維持在90%以上,廢氣污染物可穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。