仵春祺 王劍南 張江峰

(1.中國(guó)石油天然氣股份有限公司獨(dú)山子石化分公司研究院資源評(píng)價(jià)研究所，獨(dú)山子 833699；2.中國(guó)石油天然氣股份有限公司獨(dú)山子石化分公司質(zhì)量檢驗(yàn)中心，獨(dú)山子 833699)

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與材料

正戊烷、二氯甲烷、均為分析純、碳30為色譜純、中性氧化鋁SPE柱。內(nèi)標(biāo)溶液：稱(chēng)取約1.0 g色譜純碳30溶解在正己烷中，濃度范圍為0.002～0.005g/mL。

1.2 樣品前處理[1]

1.2.1用溶劑沖洗

在中性氧化鋁SPE柱中加入0.3mL正戊烷潤(rùn)洗；待正戊烷被固定相完全吸附后，用微量注射器吸取0.06mL試樣滴入SPE柱中的篩板上；依次用1.2mL正戊烷和0.3mL二氯甲烷沖洗SPE柱，洗脫出柴油樣品中的飽和烴，SPE柱下用20mL潔凈小瓶接收飽和烴的洗脫液，待0.3mL二氯甲烷剛剛完全進(jìn)入固定相時(shí)，把SPE柱轉(zhuǎn)移到另一個(gè)20mL潔凈小瓶中，再用1.2mL二氯甲烷沖洗固定相，洗脫出柴油樣品中的芳烴。

1.2.2加入內(nèi)標(biāo)物

用移液管分別向接收有飽和烴和芳烴洗脫液的20mL小瓶中加入1.00mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.3 GC-MS條件

色譜柱:：RB-5 MS，30m*0.25mm*0.25μm；進(jìn)樣口溫度：280℃，進(jìn)樣量1μL，分流進(jìn)樣。

升溫程序：80℃(保持3min)—40℃/min—300℃(保持5min)；離子源溫度：280℃；接口溫度: 280℃，離子化法: EI，溶劑延遲時(shí)間4min；載氣氦氣流量：柱流量1.0mL/min，吹掃流量3.0 mL/min；采集方式：全掃描模式。

1.4 實(shí)驗(yàn)譜圖(圖1～圖4)

圖1 柴油中飽和烴的色譜圖橫坐標(biāo)為時(shí)間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

圖4 10次試驗(yàn)柴油中芳烴的色譜圖疊加橫坐標(biāo)為時(shí)間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

2 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及討論

通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析后可以得到柴油中飽和烴、芳烴的色譜圖，分別見(jiàn)圖1、圖3；再使用色譜圖積分軟件處理后就可以獲得柴油中飽和烴、芳烴的色譜圖的積分結(jié)果，分別見(jiàn)表1、表2。同一樣品使用SPE小柱洗脫后的飽和烴、芳烴實(shí)驗(yàn)10次后的色譜圖疊加后見(jiàn)圖2、圖4，從圖中曲線可以看出重合性非常接近。對(duì)10次實(shí)驗(yàn)飽和烴、芳烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值進(jìn)行了匯總，分別見(jiàn)表1、表2，對(duì)表1與表2中的數(shù)據(jù)繪制了實(shí)驗(yàn)次數(shù)與面積值的折線圖分別見(jiàn)圖5、圖6。

圖2 10次實(shí)驗(yàn)后柴油中飽和烴的色譜圖疊加橫坐標(biāo)為時(shí)間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

圖3 柴油中芳烴的色譜圖橫坐標(biāo)為時(shí)間分鐘，縱坐標(biāo)為響應(yīng)值

圖5 飽和烴中C30內(nèi)標(biāo)物面積的變化

表1 10次實(shí)驗(yàn)飽和烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值

從表2中數(shù)據(jù)與圖6，可以看出飽和烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值分散性不大，10次面積值數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.075%；從表2中數(shù)據(jù)與圖6，可以看出芳烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值波動(dòng)大，比較分散，數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為6.55%，這與C30內(nèi)標(biāo)物是用正構(gòu)烷烴配置、柴油中芳烴含量低均有關(guān)。

表2 10次實(shí)驗(yàn)芳烴中C30內(nèi)標(biāo)物的面積值

續(xù)表2

圖6 芳烴烴中C30內(nèi)標(biāo)物面積的變化

3 結(jié)語(yǔ)

中性氧化鋁SPE柱在柴油分析實(shí)驗(yàn)中是洗脫柴油中飽和烴、芳烴的關(guān)鍵，通過(guò)在現(xiàn)場(chǎng)柴油分析實(shí)驗(yàn)中應(yīng)用，通過(guò)數(shù)據(jù)的分析，符合測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)中SPE柱分離效率小于5%的要求。