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        基于Pt-Ce-Ti催化劑的燒結(jié)煙氣CO氧化性能研究

        2022-02-16 13:53:38李浩鳴唐銀華康建剛王毅璠劉爽丁龍龍紅明
        關(guān)鍵詞:煙氣位點(diǎn)載體

        李浩鳴,唐銀華,康建剛,王毅璠,劉爽,丁龍,龍紅明,

        (1.新余鋼鐵集團(tuán)有限公司,江西 新余,338000;2.中冶長(zhǎng)天國(guó)際工程有限責(zé)任公司,湖南 長(zhǎng)沙,410205;3.安徽工業(yè)大學(xué) 冶金工程學(xué)院,安徽 馬鞍山,243000;4.冶金減排與資源綜合利用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,安徽 馬鞍山,243000)

        鐵礦燒結(jié)是鋼鐵冶煉的重要工序,生產(chǎn)過(guò)程需要消耗大量化石能源,產(chǎn)生的煙氣中含有多種氣體污染物[1-3]。目前,燒結(jié)煙氣污染物減排主要關(guān)注脫硫和脫硝,較少研究CO減排。煙氣脫硫治理已經(jīng)達(dá)到了標(biāo)準(zhǔn)[4],而脫硝治理尚處于初期。氨氣選擇性催化還原(NH3-SCR)技術(shù)運(yùn)行穩(wěn)定且脫硝效率高,受到廣大企業(yè)青睞,市場(chǎng)潛力巨大[5-7]。值得注意的是,目前NH3-SCR 工藝所采用的催化劑脫硝溫度(180~280 ℃)高于燒結(jié)煙氣溫度(80~160 ℃),因此,需要在煙氣脫硝前進(jìn)行加熱[8-10]。燒結(jié)煙氣中的CO是潛在熱源,如果能夠完全轉(zhuǎn)化成CO2,釋放的熱量足以使煙氣溫度升高50 ℃以上[11-12],從而為后續(xù)脫硝工藝節(jié)約大量能耗。當(dāng)前,企業(yè)并未對(duì)CO 進(jìn)行處理,造成了CO 潛熱的浪費(fèi),不符合鋼鐵行業(yè)“碳達(dá)峰,碳減排”的發(fā)展要求,因此,利用燒結(jié)煙氣CO勢(shì)在必行。

        CO 在催化劑的作用下可以實(shí)現(xiàn)高效氧化[13-19]。按照CO催化劑活性元素分類,可以分為非貴金屬催化劑[13-16](如Mn,F(xiàn)e,Cu,Co等)和貴金屬催化劑[17-18](如Pt,Au 等)。非貴金屬催化劑CO催化氧化溫度較高,以研究較多的Cu基催化劑為例,催化劑活性達(dá)到100%時(shí),反應(yīng)溫度在200~300 ℃之間[19]。貴金屬催化劑CO 催化氧化溫度較低,劉成勇等[17]制備的Pt-FeOx/SiO2催化劑在90 ℃可實(shí)現(xiàn)CO的100%轉(zhuǎn)化。

        燒結(jié)煙氣成分復(fù)雜,經(jīng)過(guò)脫硫處理后,氣體中含有水分以及微量SO2[20]。SO2和水分會(huì)對(duì)Pt 系催化劑的活性產(chǎn)生不利影響。ZHANG等[21-22]制備的Pt基催化劑在SO2存在的條件下,活性溫度區(qū)間縮小至250~260 ℃,在水分存在條件下,220~260 ℃時(shí)催化劑活性由100%降低至60%。TiO2是一種常見(jiàn)的催化劑載體,具有較大的比表面積,可以有效提高催化劑的活性和抗中毒能力。稀土元素Ce具有Ce3+和Ce4+這2種價(jià)態(tài),具有良好的儲(chǔ)氧釋氧能力,加入到催化劑中可以提高催化性能[23-25]。目前關(guān)于Pt,Ce 和Ti 元素組成的催化劑用于燒結(jié)煙氣中CO催化氧化的相關(guān)研究較少,該催化劑能否用于燒結(jié)煙氣CO 氧化有待進(jìn)一步探究。

        本文首先改變了TiO2載體上Pt 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和CeO2與Pt 的結(jié)合形式(如共浸漬摻雜和載體等),采用浸漬法制備了一系列Pt-Ce-Ti 催化劑;然后,在模擬的燒結(jié)煙氣條件下研究了Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)與催化劑活性關(guān)系以及CeO2對(duì)催化劑活性的影響,研究了催化劑的抗SO2性能;最后,通過(guò)XRD,BET和XPS等檢測(cè)手段研究了催化劑活性差異的機(jī)理。

        1 實(shí)驗(yàn)

        1.1 催化劑制備

        本實(shí)驗(yàn)以四氯化鉑(PtCl4,分析純)、二氧化鈦(銳鈦礦型TiO2,分析純)和六水合硝酸鈰(CeN3O9·6H2O,分析純)等試劑為原料,利用浸漬法制備催化劑。以Pt/TiO2為例進(jìn)行說(shuō)明。稱取0.017 g 的PtCl4溶于50 mL 去離子水中,攪拌30 min 后加入9.99 g 的TiO2粉末,在80 ℃攪拌混合液,至水分蒸干后,置于105 ℃烘箱中干燥12 h,并在300 ℃空氣條件下焙燒240 min,最終得到Pt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的催化劑,記作P1T。改變Pt的質(zhì)量分?jǐn)?shù),得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%,0.4%和0.6%的催化劑,分別記作P2T,P4T和P6T。

        以CeO2為載體的催化劑在制備前需要合成CeO2,將六水合硝酸鈰研磨后在300 ℃空氣條件下焙燒240 min,得到CeO2粉末。Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的CeO2載體催化劑制備過(guò)程與P1T 的相同,不同之處在于載體為CeO2,制備的催化劑記為P1C。鈰摻雜的催化劑制備過(guò)程與P1T 的相同,不同之處在于,稱取0.031 g硝酸鈰和0.017 g的PtCl4同時(shí)溶解于去離子水中,并浸漬在TiO2載體上,Pt和Ce質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.1%,催化劑記為P1C1T。

        催化劑合成過(guò)程如圖1所示,催化劑樣品名稱與成分如表1所示。

        圖1 催化劑合成過(guò)程Fig.1 Synthesis process of catalyst

        表1 樣品名稱及成分Table 1 Tags and composition of catalyst samples

        1.2 催化劑活性檢測(cè)

        1.2.1 實(shí)驗(yàn)裝置

        催化劑性能實(shí)驗(yàn)在皓爾普HP-WF51 型催化劑性能綜合測(cè)試平臺(tái)上進(jìn)行,裝置如圖2所示。該裝置由配氣、供水、催化反應(yīng)和尾氣檢測(cè)吸收等系統(tǒng)組成。其中,配氣系統(tǒng)可以提供CO,O2,N2和SO2等氣體,通過(guò)質(zhì)量流量計(jì)調(diào)整混合氣組分。供水系統(tǒng)由液體流量泵和汽化爐組成,可以控制混合氣中的水分含量。

        圖2 催化劑活性檢測(cè)裝置Fig.2 Catalyst activity testing device

        1.2.2 CO催化氧化實(shí)驗(yàn)

        催化劑進(jìn)行活性檢測(cè)時(shí),混合氣中各氣體體積分?jǐn)?shù)如下:CO體積分?jǐn)?shù)為0.5%,O2體積分?jǐn)?shù)為16.0%,平衡氣為N2。當(dāng)混合氣中加入水分時(shí),H2O體積分?jǐn)?shù)為10.0%。測(cè)試催化劑的顆粒直徑為0.250~0.425 mm,氣體總流量為280 mL/min,催化劑裝入量為0.5 g。

        采用階段升溫控制活性檢測(cè)溫度。在100~220 ℃區(qū)間內(nèi),以20 ℃為區(qū)間設(shè)置溫度梯度,活性檢測(cè)時(shí),每個(gè)溫度點(diǎn)反應(yīng)20 min 后,采用ECOM J2KN煙氣分析儀檢測(cè)尾氣成分。

        催化劑活性(CO轉(zhuǎn)化率)R計(jì)算公式如下:

        式中:φ(CO)in為催化反應(yīng)前混合氣中CO的體積分?jǐn)?shù),φ(CO)out為催化反應(yīng)后混合氣中CO 的體積分?jǐn)?shù)。

        檢測(cè)催化劑抗SO2性能時(shí),混合氣中各成分體積分?jǐn)?shù)如下:CO體積分?jǐn)?shù)為0.5%,O2體積分?jǐn)?shù)為16.0%,SO2體積分?jǐn)?shù)為0.003%,H2O 體積分?jǐn)?shù)為10.0%,平衡氣為N2,測(cè)試催化劑的顆粒直徑為0.250~0.425 mm,氣體總流量為280 mL/min,催化劑裝入量為0.5 g,測(cè)試溫度保持在160 ℃,間隔30 min檢測(cè)一次。

        1.3 催化劑表征

        采用ASAP 2460 儀器進(jìn)行了氮?dú)馕摳綄?shí)驗(yàn),分析催化劑的比表面積、孔容以及孔徑分布等參數(shù)。采用D8ADVANCE 儀器,進(jìn)行X 射線衍射(XRD)分析,在10°~90°范圍內(nèi)以10 (°)/min的掃描速度對(duì)催化劑進(jìn)行測(cè)試。采用Escalab 250Xi 設(shè)備檢測(cè),得到X 射線光電子能譜(XPS),分析催化劑表面元素狀態(tài)。

        2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        2.1 無(wú)水氣氛中催化劑活性

        不同Pt質(zhì)量分?jǐn)?shù)催化劑在干燥條件下CO氧化活性如圖3所示。從圖3(a)可見(jiàn):當(dāng)反應(yīng)溫度升高時(shí),催化劑活性隨之提高。P1T在反應(yīng)溫度為100~180 ℃時(shí),催化劑活性隨溫度小幅度提高,但是低于40%;在200 ℃時(shí)催化劑活性提高到98.16%;在220 ℃達(dá)到100%,活性溫度區(qū)間在200~220 ℃。而隨著催化劑中Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,催化劑活性明顯提升,P2T,P4T和P6T在120 ℃時(shí)催化劑活性分別為61.12%,96.54%和98.14%,在140 ℃以上,催化劑活性高于99%。P2T,P4T和P6T活性溫度區(qū)間均為140~220 ℃。

        雖然提高Pt質(zhì)量分?jǐn)?shù)有利于提升催化劑活性,但從經(jīng)濟(jì)性考慮,這種方式不適于實(shí)際情況,因此,在保持Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的水平制備高效催化劑具有重要意義。以載體和共浸漬摻雜的形式,制備了含CeO2的新型催化劑,分別為P1C 與P1C1T,其催化劑活性如圖3(b)所示。

        從圖3(b)可見(jiàn):隨著溫度升高,P1C 與P1C1T催化劑活性變化規(guī)律和P1T 的相同。P1C 和P1C1T在120 ℃時(shí)催化劑活性分別為83.42%和99.70%,P1C 和P1C1T 的活性溫度區(qū)間分別為140~220 ℃和120~220 ℃。因此,新型催化劑的活性大于P1T的活性。

        圖3 干燥條件下催化劑活性Fig.3 Catalyst activity under dry conditions

        2.2 水分體積分?jǐn)?shù)為10%條件下催化劑活性

        燒結(jié)煙氣中含有體積分?jǐn)?shù)為10%[20]左右的水分,為了模仿實(shí)際燒結(jié)煙氣條件,后續(xù)的試驗(yàn)過(guò)程煙氣中加入了10%體積分?jǐn)?shù)的水,其試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。由圖4可見(jiàn):隨著溫度升高,催化劑活性升高,在100~120 ℃,P1T活性由5.2%增加到6.8%;當(dāng)溫度提高到140 ℃,P1T 活性增加到99.02%。P2T,P4T和P6T在100 ℃時(shí),活性分別為50.26%,27.74%和27.02%;當(dāng)溫度提高至120 ℃時(shí),其活性分別為98.52%,99.12%和99.26%。在100~220 ℃的含水條件下,催化劑活性相比干燥條件下明顯提高,P1T 活性溫度區(qū)間為140~220 ℃,活性溫度區(qū)間明顯變大。

        圖4 水分條件下催化劑活性Fig.4 Catalyst activity under moisture conditions

        P1C在100 ℃和120 ℃時(shí)的活性分別為26.02%和84.84%,活性溫度區(qū)間為140~220 ℃,與干燥氣氛下活性溫度區(qū)間基本一致。P1C1T 在100 ℃活性為65.1%,相比干燥條件下有所提升?;钚詼囟葏^(qū)間為120~220 ℃,活性溫度區(qū)間與干燥條件下的活性溫度區(qū)間保持一致。

        因此,以CeO2為載體或者以共浸漬的方式少量摻入CeO2可以明顯提高催化劑的活性。其中,少量摻入CeO2的P1C1T 活性最佳。氣體中含有水分時(shí),以TiO2為載體的催化劑活性明顯提高,說(shuō)明以TiO2為載體的催化劑適合在富含水分的燒結(jié)煙氣條件下使用。

        2.3 催化劑抗SO2性能

        為了進(jìn)一步探究催化劑在實(shí)際煙氣中的適用性,對(duì)P1T,P1C和P1C1T開(kāi)展了抗硫?qū)嶒?yàn)。本實(shí)驗(yàn)氣體成分模擬實(shí)際燒結(jié)煙氣,CO 體積分?jǐn)?shù)為0.5%,O2體積分?jǐn)?shù)為16.0%,水分體積分?jǐn)?shù)為10.0%。按照現(xiàn)有燒結(jié)煙氣凈化模式,CO 催化氧化工序需要置于脫硫工序和脫硝工序之間,煙氣脫硫之后進(jìn)行CO催化氧化工序。因此,此處煙氣中SO2體積分?jǐn)?shù)較低,本實(shí)驗(yàn)配氣中SO2體積分?jǐn)?shù)為0.003%??沽?qū)嶒?yàn)中,催化劑反應(yīng)溫度為160 ℃,前30 min 的氣體中不含有SO2,通入SO2后間隔30 min 對(duì)尾氣中CO 進(jìn)行一次檢測(cè),SO2通入時(shí)間持續(xù)12 h,之后關(guān)閉SO2,并對(duì)尾氣中CO進(jìn)行檢測(cè),其實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

        圖5 催化劑抗SO2性能Fig.5 SO2 resistance of catalysts

        從圖5 可見(jiàn):P1T 在通入SO2后,催化劑活性急劇下降,在12 h 內(nèi)維持在30%~45%,當(dāng)關(guān)閉SO2后,催化劑活性恢復(fù)到50.12%,通入SO2的過(guò)程中,平均活性為34.72%。P1C 的活性在270 min之前一直維持在95%以上,隨著反應(yīng)時(shí)間增加,活性開(kāi)始降低,待反應(yīng)滿12 h 后,催化劑活性降低至24.15%。通入SO2的過(guò)程中,平均活性為67.75%,關(guān)閉SO2后,活性為25%。

        P1C1T在通入SO2后,在270 min之前一直維持在97%以上,隨著反應(yīng)時(shí)間增加,活性發(fā)生小幅度降低,反應(yīng)滿12 h 后,催化劑活性降低至74.6%,在關(guān)閉SO2后,活性恢復(fù)至99.14%,通入SO2的過(guò)程中,平均活性為87.00%。因此,催化劑抗硫中毒能力由高到低的順序?yàn)镻1C1T,P1C1和P1T。

        根據(jù)上述結(jié)果,Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%時(shí),催化劑具有較好的低溫活性,因此,對(duì)P1T,P1C 和P1C1T樣品開(kāi)展了進(jìn)一步研究。

        3 催化劑機(jī)理

        3.1 物理性能特征

        催化劑的XRD檢測(cè)結(jié)果如圖6所示,由圖6可見(jiàn):P1T 與P1C1T 呈現(xiàn)明顯的銳鈦礦型TiO2特征峰[26],并未見(jiàn)到Pt 物種與CeO2特征峰,說(shuō)明Pt 物種與CeO2在TiO2表面具有良好的分散性;P1C 呈現(xiàn)出典型的CeO2特征峰[6],并未出現(xiàn)Pt 物種的特征峰,說(shuō)明Pt 在CeO2表面具有良好分散性,較高的分散性為CO吸附提供了大量的活性位點(diǎn),有利于CO催化反應(yīng)。

        圖6 催化劑XRD圖譜Fig.6 X-ray diffraction spectra of catalysts

        表2所示為催化劑的比表面積、孔容和平均孔徑。由表2 可見(jiàn):P1C 的比表面積較大,為 89.73 m2/g,總孔容和平均孔徑較小。P1T 和P1C1T均以TiO2為載體,比表面積、總孔容和平均孔徑均比較接近。催化劑樣品的N2物理吸附-脫附等溫曲線如圖7所示,從圖7可見(jiàn):所有催化劑均呈現(xiàn)IV 型等溫線,表明催化劑具有介孔結(jié)構(gòu)。P1T 和P1C1T滯后環(huán)結(jié)束位置的相對(duì)壓力為0.747,P1C滯后環(huán)結(jié)束位置的相對(duì)壓力為0.545,說(shuō)明P1T 和P1C1T 的微孔體積比P1C 的大。在標(biāo)準(zhǔn)溫度壓力狀態(tài)下,P1T,P1C 和P1C1T 的N2吸附總量分別為210.37,134.81和199.08 cm3/g。

        表2 催化劑BET表面積、孔容積和孔徑Table 2 Brunauer-Emmett-Teller surface area,pore volume and pore size of catalysts

        圖7 催化劑N2物理吸附-脫附等溫曲線Fig.7 N2 physical adsorption-desorption isothermal curve of catalysts

        圖8 所示為催化劑孔徑分布圖,由圖8 可見(jiàn):P1C 孔徑主要分布在0~200 nm之間,而P1T 與P1C1T孔徑主要分布在100~350 nm之間,孔徑較小的P1C具有更大的比表面積,因此,其表面Pt物種的分散性更佳。這是P1C 在抗硫?qū)嶒?yàn)中270 min 之前活性維持在較高水平的原因之一。

        圖8 催化劑孔徑分布圖Fig.8 Pore diameter distribution of catalysts

        3.2 反應(yīng)機(jī)理

        LIU等[27-29]的研究表明,Pt 基催化劑CO 催化氧化過(guò)程遵循L-H機(jī)理。Pt基催化劑表面的CO催化氧化過(guò)程分為活性位點(diǎn)吸附、CO 氧化和CO2脫附過(guò)程。CO首先吸附在Pt物種表面,空氣中的O2會(huì)吸附在催化劑表面形成吸附氧(Oα),Oα可以將Pt物種表面的CO 氧化成CO2,實(shí)現(xiàn)CO 催化氧化過(guò)程?;钚晕稽c(diǎn)吸附和CO氧化過(guò)程對(duì)催化過(guò)程影響較大。當(dāng)催化劑中Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高時(shí),催化劑中Pt的活性位點(diǎn)數(shù)量較多,有利于CO催化氧化。當(dāng)Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低時(shí),催化劑表面吸附氧(Oα)對(duì)于CO催化氧化具有重要作用。

        利用XPS 檢測(cè)對(duì)P1T,P1C 和P1C1T 催化劑中氧進(jìn)行分析,結(jié)果如圖9所示。催化劑O1s圖譜分為2個(gè)特征峰[30-31],在529~530 eV之間對(duì)應(yīng)的特征峰為催化劑的晶格氧(Oβ),而在531.2 eV附近對(duì)應(yīng)的特征峰為催化劑的Oα。由圖9可知,P1C載體的Oβ結(jié)合能比P1T和P1C1T的更低,這是載體CeO2和載體TiO2物理結(jié)構(gòu)差異造成的。n(Oα)/n(Oα+Oβ)為催化劑表面吸附氧與催化劑總氧物質(zhì)的量比值,比值由高到低的順序?yàn)镻1C(36.68%),P1C1T(19.65%)和P1T(18.93%)。CeO2表面具有大量的Oα可以促進(jìn)CO 的氧化,這是CeO2可以提高催化劑活性的重要原因之一。

        圖9 催化劑O1s XPS 圖譜Fig.9 X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) spectra of O1s in catalysts

        TiO2會(huì)促進(jìn)水分子在表面發(fā)生解離反應(yīng),解離產(chǎn)物可以促進(jìn)CO 氧化[32]。其具體反應(yīng)過(guò)程如 圖10和式(2)~(9)所示。

        圖10 水促進(jìn)CO在Pt-TiO2界面的催化氧化反應(yīng)機(jī)制Fig.10 Water-promoting CO catalytic oxidation reaction mechanism at the Pt-TiO2 interface

        式中:ad 為吸附狀態(tài);Oβ為晶格氧;O*為氧空位。

        水促進(jìn)CO 氧化過(guò)程按照先后順序分為以下6個(gè)階段:

        1) CO和H2O吸附,這一階段主要發(fā)生反應(yīng)(2)和(3),氣體中的氣態(tài)CO和H2O分別吸附在活性位點(diǎn)Pt和載體TiO2上,形成CO(ad)和H2O(ad);

        2) 吸附水分子解離,這一階段發(fā)生反應(yīng)(4),H2O(ad)會(huì)在載體TiO2上的Oβ解離形成OH-(ad)和OβH-(ad);

        3) 中間產(chǎn)物形成,主要是OH-(ad)與Pt位點(diǎn)上的CO(ad)反應(yīng)形成COOH-(ad);

        4) 吸附型CO2和吸附型晶格水形成,本階段主要發(fā)生反應(yīng)(6),吸附型COOH-(ad)與Oβ反應(yīng)生成CO2(ad)和H2Oβ(ad);

        5) CO2和H2O脫附,本階段發(fā)生反應(yīng)(7)和(8),CO2(ad)脫附進(jìn)入氣相中,H2Oβ(ad)脫附進(jìn)入氣相中,在催化劑表面留下O*;

        6)氧空位氧化,本階段發(fā)生反應(yīng)(9),O*經(jīng)空氣氧化形成Oβ。

        水解過(guò)程產(chǎn)生的羥基(OH-和OβH-)改變了CO氧化途徑,能夠促進(jìn)催化氧化過(guò)程。因此,以TiO2為載體的催化劑在有水分的條件下大幅提高CO氧化活性。

        P1C,P1T和P1C1T催化劑在抗硫過(guò)程活性變化主要從以下方面解釋:

        1) 當(dāng)實(shí)驗(yàn)氣體中配入SO2時(shí),P1C中的CeO2載體可優(yōu)先與SO2結(jié)合,進(jìn)一步生成鈰硫酸鹽,從而保護(hù)活性位點(diǎn)[33],因此,在實(shí)驗(yàn)初期,P1C活性較高。鈰硫酸鹽分解溫度較高[34],催化反應(yīng)的溫度條件無(wú)法達(dá)到,鈰硫酸鹽會(huì)而隨著反應(yīng)在催化劑表面不斷積累,P1C 活性不斷降低,當(dāng)SO2停止通入時(shí),催化劑活性無(wú)法恢復(fù)。

        2) P1T 在SO2通入時(shí),SO2會(huì)和TiO2或活性位點(diǎn)結(jié)合,從而抑制P1T 活性。P1T 表面的水解過(guò)程會(huì)與SO2吸附形成競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系,對(duì)活性位點(diǎn)或吸附位點(diǎn)具有一定的保護(hù)作用,當(dāng)競(jìng)爭(zhēng)過(guò)程達(dá)到平衡后,P1T 活性趨于穩(wěn)定。SO2關(guān)閉時(shí),受到保護(hù)的活性位點(diǎn)再次發(fā)揮作用,因此,P1T活性有所恢復(fù)。

        3) P1C1T 中Pt 與Ce 采用共浸漬法制成,制備過(guò)程中Pt 與Ce 均溶解在溶液中充分接觸,因此,P1C1T 中Pt 與CeO2之間結(jié)合緊密,可能存在較強(qiáng)的相互作用,如Pt-O-Ce結(jié)構(gòu)等[35],有利于硫酸鹽快速分解,并且P1C1T載體為TiO2,水會(huì)在TiO2表面促進(jìn)CO 氧化,當(dāng)SO2關(guān)閉后,P1C1T 活性迅速恢復(fù)至初始水平。

        4 結(jié)論

        1) Pt/TiO2催化氧化CO能力隨著Pt質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而提高,而在催化劑中加入CeO2可以大幅提高Pt 質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的催化劑在低溫條件下的活性,其中P1C1T 活性最佳,活性溫度區(qū)間為120~220 ℃,可以滿足燒結(jié)煙氣溫度。

        2) Pt-Ce-Ti 催化劑表面發(fā)生的CO 催化氧化遵循L-H機(jī)理,表面吸附氧含量對(duì)CO催化氧化具有重要作用。水分子在TiO2載體上發(fā)生解離反應(yīng),生成的產(chǎn)物可以參與CO 催化反應(yīng)過(guò)程,促進(jìn)CO氧化。

        3) P1C1T 催化劑具有最佳的抗SO2中毒能力,通入SO2過(guò)程中,平均活性為87.0%。其主要原因包括CeO2優(yōu)先與SO2結(jié)合保護(hù)活性組分;Pt 與CeO2緊密結(jié)合會(huì)促進(jìn)硫酸鹽分解;水分子在TiO2表面水解與SO2存在競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系,抑制了SO2與催化劑發(fā)生反應(yīng)。

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