馮存良

一、陌生非氧化還原反應方程式書寫

1.碳酸鹽的制備類

工業(yè)流程中，對于碳酸錳、碳酸亞鐵、碳酸鈷這三種物質(zhì)的制備，常常都是通過添加碳酸氫銨等物質(zhì)使其形成碳酸鹽沉淀，而這里所發(fā)生的反應均為非氧化還原反應。

通式：M2++2HCO3-===MCO3↓+CO2↑+H2O

2.水解類

對于某些非常少見的化合物，并且其結合方式與我們平時所看到的不太一樣的，其水溶液通常會發(fā)生水解，具體水解方式如下圖所示。可發(fā)生類似反應的有：金屬氫化物、Ca3N2、Al4C3、Si3N4、NH2Cl、SOCl2、TiCl4、TIOCl42-、SiHCl3。

3.侯氏反應類

往飽和氯化鈉溶液中先通氨氣，再通二氧化碳，最終方程式書寫如下（侯氏制堿法）：

NaCl+H2O+NH3+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl，NaHCO3 =Na2CO3+H2O+CO2↑

該反應之所以能夠進行，是因為我們?nèi)藶榈貭I造了所有離子均為高濃度的環(huán)境，而這時碳酸氫鈉的溶度積最小，所以它產(chǎn)生了沉淀，從而使得反應向正方向進行。在工業(yè)流程中，很多反應都是仿照侯氏制堿法，先配置高濃度環(huán)境，從而讓溶度積比較小的物質(zhì)析出，促進反應進行，從而獲得所需要的工業(yè)產(chǎn)品，我們把這一類方法稱為“類侯氏法”。

二、陌生氧化還原反應方程式書寫

1.鹵素相關

對于Cl、Br兩種元素的相關化合物、單質(zhì)在參與反應時，如果題目沒有額外信息，其對應的還原產(chǎn)物一般是Cl-、Br-。

①除F2以外的鹵素單質(zhì)X2與堿性溶液發(fā)生的反應均為歧化反應，產(chǎn)物為XO-/XO3-+X-（其中I只能為XO3-+X-，其他的視溫度或者濃度高低會有差別）。

②I-具有較強的還原性，通常已被氧化為I2，但如果氧化劑足夠強、多，可以繼續(xù)氧化變成IO3-。

2.高價含氧酸

HNO3→NO2/NO，其余產(chǎn)物題目中會有提醒。

濃H2SO4→SO2，切記稀的SO42-沒有氧化性（HClO4參考濃硫酸）。

3.高價含氧酸鹽/高價氧化物

MnO4-/H+→Mn2+，若是其他產(chǎn)物，題目會有提示。

FeO42-→Fe3+/Fe（OH）3。

CrO42-/Cr2O72-→Cr3+/Cr（OH）3。

PbO2→Pb2+。

4.硫元素相關

S22-→S。

S單質(zhì)/-4價的硫→SO42-。

特殊物質(zhì)：Sx2-→xSO42-（轉移電子數(shù)為6x+2）。例如S2O82-中硫元素依然是+6價，把氧全部當成-2價，這樣算出來價態(tài)會多出兩個單位的負電荷，因此可知有兩個氧是-1價，由此得出其中含有一個過氧根離子。

5.其他

有機物→CO2/CO32-（堿性），負價氮→N2。

三、書寫技巧總結

1.反應方程式的判斷

先判斷反應主體：氧化劑、還原劑、還原產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物。再確定環(huán)境與電荷：酸性用氫離子、堿性用氫氧根、未知酸堿一律在右側補電荷（可以是H+，也可以是OH-，要看計算電荷的結果）。

常見誤區(qū)：誤認為H+/OH-與H2O必須放在方程等號的兩邊;誤認為補完電荷一定要補H2O。

2.看流程圖或題目信息

流程圖或題目中經(jīng)常會給出“在××裝置中”“某個操作中”“某個序號”等提示，一般來說圖示中箭頭從反應物出發(fā)，指向產(chǎn)物。當然，我們不一定能夠馬上判斷產(chǎn)物是什么，一般還需要再往后看，后續(xù)過濾、洗滌等提純操作是不會造成產(chǎn)物價態(tài)的改變的，所以我們可以從最終提純產(chǎn)品來確定產(chǎn)物的價態(tài)。

3.注意物質(zhì)的存在形態(tài)

在確定產(chǎn)物的價態(tài)之后，我們還要特別注意物質(zhì)的存在形態(tài)，如二氧化碳在堿性條件下只能書寫成碳酸根，氨氣在堿性條件下只能書寫成銨根，弱電解質(zhì)金屬離子在堿性條件下只能書寫成氫氧化物，等等。