潘國(guó)芳

（郯城縣檢驗(yàn)檢測(cè)中心，山東郯城 276100）

泡打粉作為當(dāng)前常用食品添加劑，其主要分為含鋁泡打粉和無鋁泡打粉兩種，其中含鋁泡打粉含有硫酸鋁鉀（鋁氨）成分，而無鋁泡打粉則不含有相關(guān)成分。一些路邊小店在制做包子等發(fā)酵面制品或者油條等油炸制品時(shí)，一般本著低價(jià)原則，會(huì)選擇含鋁泡打粉等低成本原材料。再加上未按標(biāo)準(zhǔn)添加范圍進(jìn)行使用，易引起食品安全問題[1]。

事實(shí)上，人體攝入過多的鋁，在體內(nèi)蓄積后會(huì)擾亂中樞神經(jīng)活動(dòng)，引起消化系統(tǒng)功能紊亂，妨礙正常的鈣、磷代謝，抑制機(jī)體內(nèi)的抗氧化系統(tǒng)，引起多種疾病。鋁分別與腎病、高血壓、糖尿病、高血糖、早老性癡呆、透析性腦病綜合征、胚胎發(fā)育、中樞神經(jīng)系統(tǒng)等疾病具有相關(guān)關(guān)系，人們認(rèn)為鋁毒性對(duì)人體健康具有潛在的危害[2]。為了廣大消費(fèi)者的健康，生產(chǎn)者、監(jiān)管部門都要承擔(dān)起各自的責(zé)任，做到宣傳到位、監(jiān)管到位，加強(qiáng)從業(yè)人員的食品安全意識(shí)，減少食品添加劑的超標(biāo)使用，保障人體健康。本實(shí)驗(yàn)室采用分光光度計(jì)法[3]對(duì)市場(chǎng)上隨機(jī)抽查的50 個(gè)不同批次的油條進(jìn)行檢測(cè)，以期為市場(chǎng)監(jiān)管提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

本中心所檢樣品來源于郯城縣市場(chǎng)監(jiān)管局在轄區(qū)內(nèi)監(jiān)督抽檢樣品。

鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 μg/mL（國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心）；硝酸（HNO3）：優(yōu)級(jí)純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；硫酸（H2SO4）：優(yōu)級(jí)純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；鹽酸（HCl）：優(yōu)級(jí)純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；氨水（NH3·H2O）：優(yōu)級(jí)純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；無水乙醇（C2H6O）：優(yōu)級(jí)純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；對(duì)硝基苯酚（C6H5NO3）（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；鉻天青S（C23H13O9SCl2Na3）（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；乙二胺（C2H8N2）分析純（天津市大荗化學(xué)試劑廠）；聚乙二醇辛基苯醚（TritonX-100）（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；溴代十六烷基吡啶（CPB，C21H38BrN）（成都艾科達(dá)化學(xué)試劑有限公司）；抗壞血酸（C6H8O6）（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；水為一級(jí)水；消解管等器皿均用硝酸溶液浸泡并用水沖洗。

1.2 儀器設(shè)備

TU-1810PC 紫外可見分光光度計(jì)、FA2004 電子天平、mars 6 classic 微波消解儀（美國(guó)cem 公司）、PHS-3C 酸度計(jì)、101A-2 型電熱鼓風(fēng)恒溫干燥箱。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 試樣制備

試驗(yàn)前的待測(cè)試樣制備中應(yīng)密切關(guān)注試樣的純凈性，樣品制備過程中，應(yīng)避免使用含鋁器具[4]，保障試樣的制備全過程的干凈整潔，防止試樣在制備時(shí)受到污染。同時(shí)，待檢測(cè)樣品應(yīng)先剪成小段，然后通過粉碎機(jī)進(jìn)行快速粉碎，最終從粉碎好的樣品中取出約30 g 的待測(cè)試樣，并將其置于85 ℃的恒溫干燥性中進(jìn)行干燥處理，實(shí)際處理時(shí)間應(yīng)控制在4 h左右。

1.3.2 溶液配制

鹽酸溶液（1+1）：量取50 mL 鹽酸與50 mL 水混合均勻。

硫酸溶液（1%）：吸取1 mL硫酸緩慢加入到80 mL水中，放冷后用水稀釋至100 mL，混勻。

對(duì)硝基苯酚乙醇溶液（1 g/L）：稱取0.1 g 對(duì)硝基苯酚，溶于100 mL 無水乙醇中，混勻。

硝酸溶液（5%）：量取5 mL 硝酸，加水定容至100 mL，混勻。

硝酸溶液（2.5%）：量取2.5 mL 硝酸，加水定容至100 mL，混勻。

氨水溶液（1+1）：量取10 mL 氨水，加入10 mL水中，混勻。

硝酸溶液（2+98）：量取2 mL 硝酸與98 mL 水混合均勻。

乙醇溶液（1+1）：量取50 mL 無水乙醇溶于50 mL 水中，混勻。

鉻天青S 溶液（1 g/L）：稱取0.1 g 鉻天青S 溶于100mL 乙醇溶液（1+1）中，混勻。

TritonX-100 溶液（3%）：吸取3 mL TritonX-100置于100 mL 容量瓶中，加水定容至刻度，混勻。

CPB 溶液（3 g/L）：稱取0.3 g CPB 溶于15 mL無水乙醇中，加水稀釋至100 mL，混勻。

乙二胺溶液（1+2）：量取10 mL 乙二胺緩慢加入20 mL 水中，混勻。

乙二胺-鹽酸緩沖溶液（pH 6.7～7.0）：量取10 mL 乙二胺沿玻璃棒緩慢加入200 mL 水中，待冷卻后再沿玻璃棒緩緩加入190 mL 鹽酸，混勻，若pH ＞7.0 或pH ＜6.7 時(shí)，可分別用鹽酸溶液（1+1）或乙二胺溶液（1+2）調(diào)節(jié)。

抗壞血酸溶液（10 g/L）：稱取1 g 抗壞血酸，用水溶解并定容至100 mL，混勻。臨用時(shí)現(xiàn)配。

1.3.3 試樣消解

精準(zhǔn)稱取0.5 g 經(jīng)過前期處理后的試樣，并將其置于消解管中，每個(gè)樣品做2 個(gè)平行，加入10 mL硝酸，0.5 mL 硫酸，在微波消解儀中以既定程序?qū)υ囼?yàn)中的鋁元素進(jìn)行微波消解處理，具體微波消解程序如表1 所示。待微波消解儀的實(shí)際溫度值降低到80 ℃以后，將消解儀中的試樣取出，然后置于趕酸器中150 ℃揮酸至0.5～1.0 mL，在通風(fēng)櫥內(nèi)擰開外蓋，取出冷卻，放至室溫，用水轉(zhuǎn)移并定容至50 mL 容量瓶中，通過一級(jí)水對(duì)消解管進(jìn)行多次沖洗，然后將沖洗后所獲取到的溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中，再通過一級(jí)水將容量瓶中的溶液容量添加至標(biāo)準(zhǔn)刻度線，然后輕輕搖晃，確保容量瓶中的溶液充分混合后，同時(shí)進(jìn)行試劑空白試驗(yàn)，用于后續(xù)試驗(yàn)對(duì)比使用。

表1 消解程序

1.3.4 顯色反應(yīng)及比色測(cè)定

分別將待測(cè)試樣溶液和空白溶液置入具塞比色管中，兩種溶液容量分別為1 mL，比色管容量為25 mL，然后在比色管中加入一級(jí)水至10 mL 標(biāo)準(zhǔn)刻度線。另取7 支比色管（后取比色管應(yīng)與前比色管的容量和標(biāo)準(zhǔn)保持一致，保證試驗(yàn)的精準(zhǔn)性），在7 支比色管中分別置入試驗(yàn)所需的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，相關(guān)鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液及鋁元素含量分別為0 mL（0 μg）、0.5 mL（0.5 μg）、1 mL（1 μg）、2 mL（2 μg）、3 mL（3 μg）、4 mL（4 μg）和5 mL（5 μg），然后依次在7 支比色瓶中加入濃度為1%的硫酸溶液1 mL，并加水至10 mL 標(biāo)準(zhǔn)刻度線，充分搖勻后，分別在鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液比色管、待測(cè)試樣比色管以及空白試劑比色管中分別滴加濃度為1 g/L 的硝基苯酚乙醇溶液，充分搖勻后，滴加氨水溶液（1+1），直至比色瓶中的溶液呈現(xiàn)出淺黃色為止。然后再向比色瓶中滴加濃度為2.5%的硝酸溶液，直至溶液中黃色消失后，再向比色瓶中加入1 mL 硝酸溶液，1 mL 濃度為10 g/L 的抗壞血酸溶液，充分混勻后加入濃度為1 g/L 的鉻天青S 溶液，再次混勻后加入濃度為3%的1 mL TritonX-100溶液、濃度為3 g/L 的CPB 溶液3 mL、標(biāo)準(zhǔn)濃度的乙二胺-鹽酸緩沖溶液3 mL，最后在所有比色瓶中加水至25 mL標(biāo)準(zhǔn)刻度線，充分搖勻后靜置40 min。于620 nm波長(zhǎng)處，用1 cm 比色皿以空白溶液為參比測(cè)定吸光度值。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鋁的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)試樣消化液的吸光度值與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。

1.3.5 數(shù)據(jù)處理

以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鋁的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同條件下測(cè)定樣品吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取樣品濃度，根據(jù)試樣消化液的吸光度值與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 分光光度計(jì)法優(yōu)勢(shì)

分光光度計(jì)法檢出限低，靈敏度高，測(cè)量精度好，選擇性強(qiáng)，簡(jiǎn)便、快速，適合大批量樣品的測(cè)定，抗干擾能力強(qiáng)，用樣量少，且儀器設(shè)備相對(duì)比較簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，易于掌握。

2.2 線性范圍和檢出限

根據(jù)樣品中鋁含量的范圍以及對(duì)儀器實(shí)際使用過程中不同濃度線性情況，確定配制標(biāo)準(zhǔn)系列濃度。在0～15 μg/mL 線性范圍內(nèi)，樣品中鋁元素呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 4。將試劑空白連續(xù)測(cè)定11 次，按3 倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的濃度即為檢出限。線性范圍及檢出限數(shù)據(jù)見表2。

表2 線性關(guān)系和檢出限

2.3 回收率和精密度

取5 份去離子水，向其中加入不同濃度的鋁樣品，進(jìn)行回收率試驗(yàn)，每個(gè)樣品測(cè)定5 次，計(jì)算其平均值，得到每個(gè)樣品的回收率，以評(píng)價(jià)方法的準(zhǔn)確度，結(jié)果見表3。由表3 可知，樣品的回收率在94.7%～98.2%，說明該方法具有較好的回收率。

表3 樣品加標(biāo)回收率試驗(yàn)結(jié)果

2.4 精密度試驗(yàn)

配制5 種不同濃度的鋁標(biāo)準(zhǔn)液，按照標(biāo)準(zhǔn)方法上機(jī)檢測(cè)其吸光度，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定5 次，測(cè)得鋁含量及其平均值，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以評(píng)價(jià)方法的精密度，結(jié)果見表4。由表4 可知，鋁含量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.038%～2.996%，均不超過5%，說明該方法精密度良好。

表4 精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.5 油條中鋁含量分析

本實(shí)驗(yàn)室采用分光光度計(jì)法對(duì)市場(chǎng)上隨機(jī)抽查的50 個(gè)不同批次油條進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見表5。郯城縣檢驗(yàn)檢測(cè)中心在檢測(cè)過程中檢出不合格項(xiàng)目后，立即換另一位檢驗(yàn)員從樣品制備開始，按檢測(cè)流程對(duì)該樣品重新檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果仍舊不合格，且不超范圍時(shí)，取初檢測(cè)結(jié)果為最終結(jié)果。由表5 可知，43 個(gè)油條樣品中是不含鋁的；有2 個(gè)油條樣品中的鋁含量在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍內(nèi)（≤100 mg/kg）[5]，是合格的；5 個(gè)油條樣品不合格，油條中最大鋁含量超過標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍7 倍多。同時(shí)說明多數(shù)從業(yè)者是不使用含鋁膨松劑的，但仍有部分經(jīng)營(yíng)者不了解食品添加劑的使用安全標(biāo)準(zhǔn)，有待管理部門增大宣傳力度，使從業(yè)人員學(xué)法，懂法，守法，保證食品質(zhì)量，保障人們的身體健康。

表5 油條中鋁含量結(jié)果

3 結(jié)論

采用微波消解技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行前處理，有效避免了其他前處理方法可能帶來的污染和損失，樣品消化制備后對(duì)油條中的鋁元素進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)該測(cè)定方法的線性、檢出限、樣品含量、精密度及加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果進(jìn)行分析。結(jié)果表明，分光光度法靈敏度高，精密度較高，準(zhǔn)確度也較高[6]，選擇性強(qiáng)，簡(jiǎn)便、快速，適合大批量樣品的測(cè)定，抗干擾能力強(qiáng)，用樣量少，且儀器設(shè)備相對(duì)比較簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，易于掌握，對(duì)于測(cè)定低濃度鋁的油條樣品具有顯著優(yōu)勢(shì)。