鄒 寬 廖 宇
中山欖菊日化實(shí)業(yè)有限公司,廣東中山,528434
餐具洗滌劑作為日常生活清潔用品,除了滿足基本的去污、除菌、護(hù)膚等功能外,人們對(duì)外觀的需求越來越高,市售的餐具洗滌產(chǎn)品中,透明瓶洗潔精的占比也逐年提升。影響外觀的濁點(diǎn)、色澤等感官指標(biāo)在餐具洗滌劑國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9985—2000中雖未作強(qiáng)制要求[1],但這兩項(xiàng)指標(biāo)與黏度指標(biāo)在業(yè)內(nèi)已成為共識(shí),是產(chǎn)品開發(fā)過程和生產(chǎn)廠家控制性能的重要指標(biāo)。適宜的黏稠度使洗滌劑在冬天有流動(dòng)性,夏天不至于太稀,較低的濁點(diǎn)使洗滌劑在低溫環(huán)境下不易混濁或凝固。
液體餐具洗滌劑配方一般由表面活性劑、增稠劑、螯合劑、防腐劑、香精、去離子水等組成[2],本實(shí)驗(yàn)就常用的三種表面活性劑和無機(jī)鹽增稠劑、高分子增稠劑對(duì)低溫濁點(diǎn)的影響進(jìn)行研究,以探討餐具洗滌劑降低濁點(diǎn)的一般規(guī)律與方法。
直鏈烷基苯磺酸,工業(yè)級(jí),廣州立智化工有限公司。乙氧基化烷基硫酸鈉(AES),工業(yè)級(jí),廣州立智化工有限公司。椰油酰胺丙基氧化胺,工業(yè)級(jí),廣州花語精細(xì)化工有限公司。液堿(32%),工業(yè)級(jí),江門市廣悅電化有限公司。高分子增稠劑(HS-T),肇慶市宏昊生物科技有限公司。NaCl,分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠。去離子水,實(shí)驗(yàn)室自制。
NDJ-5S型數(shù)字式黏度計(jì),上海衡平儀器儀表廠生產(chǎn);攪拌器,艾卡IKA RW 20 Digital;電子天平,梅特勒-托利多METTLER TOLEDO PL2002;pH計(jì),上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司生產(chǎn)。
1)餐具洗滌劑配方中,氧化胺作為增稠劑和穩(wěn)泡劑,一般在洗滌劑中含量較低,因此將其作為定量,以磺酸含量5%~10%、AES含量5%~15%和NaCl含量0.5%~1%三個(gè)影響因素的三個(gè)水平進(jìn)行正交試驗(yàn),設(shè)計(jì)9組配方見表1。用磺酸與液堿攪拌反應(yīng)生成十二烷基苯磺酸鈉(LAS),再依次加入AES、氧化胺和NaCl,攪拌均勻。
2)對(duì)9組配方樣品用低溫鹽水浴和溫度計(jì)進(jìn)行濁點(diǎn)測(cè)試,試驗(yàn)結(jié)果見圖1,正交分析結(jié)果見表2。
表2 正交試驗(yàn)結(jié)果分析
圖1 濁點(diǎn)測(cè)試結(jié)果
其中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別為表1中各對(duì)應(yīng)列上1、2、3水平效應(yīng)的估計(jì)值,其計(jì)算式是:
表1 正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)
Ⅰi = 第i列上對(duì)應(yīng)水平1(2,3)的數(shù)據(jù)和。K1為1水平數(shù)據(jù)的綜合平均=Ⅰ/水平1的重復(fù)次數(shù)。
R為極差,表明因子對(duì)結(jié)果的影響幅度。
由圖1和表2可以看出,餐具洗滌劑配方中各組分的含量直接影響低溫濁點(diǎn)的高低,磺酸和NaCl含量越低濁點(diǎn)越低,AES含量越高濁點(diǎn)越低。
在水中加入表面活性劑后,當(dāng)其濃度達(dá)到臨界膠束濃度(critical micelle concentration,CMC)時(shí)開始形成膠束,膠束型溶液在低溫狀態(tài)由于凝聚而首次呈霧狀或混濁時(shí)的最高溫度,即為溶液的濁點(diǎn),CMC值越大,濁點(diǎn)越低;CMC值越小,濁點(diǎn)越高。由磺酸、AES等陰離子表面活性劑復(fù)配成的洗滌劑,在添加無機(jī)鹽NaCl之后,溶液中的反離子吸附于膠束中的極性基團(tuán)上,同電荷的極性基團(tuán)之間排斥力減小,使得CMC值降低;NaCl的濃度越大,其影響越明顯[3]。隨著乙氧基化烷基硫酸鈉(AES)含量的增加,溶液的CMC值將變大,更不易于形成膠束,因此在設(shè)計(jì)餐具洗滌劑基礎(chǔ)配方時(shí),要降低溶液的濁點(diǎn),可適當(dāng)增加AES的用量,減少磺酸和NaCl的用量。
國(guó)標(biāo)要求手洗餐具洗滌劑總活性物的含量要為15%及以上,滿足去污力要求?;撬嵊捎谄鋬?yōu)異的洗滌效果和成本優(yōu)勢(shì),在設(shè)計(jì)低濁點(diǎn)洗滌劑時(shí),配比量不可過低。AES與磺酸相互配伍時(shí),可起到增加去污功能、減少對(duì)皮膚刺激、降低配方設(shè)計(jì)中不利影響的作用,但從配方成本方面考慮的話,配比量不能過高。因此,餐具洗滌劑的低溫濁點(diǎn)主要由NaCl含量決定。而無機(jī)鹽NaCl作為離子型表面活性劑的增稠劑[4],降低其含量會(huì)導(dǎo)致洗滌劑的黏度偏低,對(duì)產(chǎn)品的外觀質(zhì)量不利。
要讓洗滌劑保持一定的黏度,同時(shí)減少配方中的NaCl含量,需要通過引入其他原料來解決黏度對(duì)于NaCl含量的依賴。HS-T是一款含聚醚官能團(tuán)的聚丙烯酸酯,其結(jié)構(gòu)既具有聚醚的表面活性,又具有聚丙烯酸的增稠性能(圖2)。HS-T與氫氧化鈉反應(yīng)后形成的聚丙烯酸鈉是具有親水基團(tuán)的高分子化合物,由于其分子內(nèi)陰離子基的離子現(xiàn)象使分子鏈增長(zhǎng),使得洗滌劑表觀黏度增大而形成高黏性溶液[5],從而在減少NaCl含量的情況下保持洗滌劑黏度不降低。
圖2 HS-T的原料結(jié)構(gòu)
以總活性物含量為15%、pH為7.0~8.0、黏度為2 500 mPa·s設(shè)計(jì)餐具洗滌劑配方,同時(shí)對(duì)比HS-T體系和非HS-T體系的NaCl用量和低溫濁點(diǎn)表現(xiàn),配方設(shè)計(jì)見表3。用磺酸與液堿攪拌反應(yīng)生成十二烷基苯磺酸鈉(LAS),加入HS-T進(jìn)行中和反應(yīng),再依次加入AES、氧化胺和NaCl,攪拌均勻。各配方低溫濁點(diǎn)的測(cè)試結(jié)果見圖3。
圖3 濁點(diǎn)測(cè)試結(jié)果
表3 增稠劑配方設(shè)計(jì)及其空白對(duì)照
由圖3可以看出,添加了增稠劑HS-T的洗滌劑產(chǎn)品,其濁點(diǎn)均低于未添加HS-T的空白對(duì)照組,說明在配方中加入一定比例的增稠劑HS-T,可以用更低含量的NaCl使產(chǎn)品黏度達(dá)到預(yù)設(shè)的要求,從而實(shí)現(xiàn)降低洗滌劑低溫濁點(diǎn)的效果。
以磺酸、AES為表面活性劑,輔以氧化胺和無機(jī)鹽助劑的餐具洗滌劑體系,提高AES用量,降低磺酸和NaCl用量,均可以使產(chǎn)品的低溫濁點(diǎn)更低。通過在產(chǎn)品中使用高分子增稠劑HS-T,可以在保持洗滌劑黏度不降低的情況下減少NaCl用量,以改良產(chǎn)品的低溫濁點(diǎn)。