化學(xué)是一門以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科,化學(xué)實(shí)驗(yàn)是實(shí)現(xiàn)教學(xué)目標(biāo)的重要方法和途徑。新課標(biāo)要求在內(nèi)容選擇上精心設(shè)計學(xué)生必做實(shí)驗(yàn),同時適當(dāng)增加數(shù)字化實(shí)驗(yàn)、定量實(shí)驗(yàn)和創(chuàng)新實(shí)踐活動等,讓學(xué)生在實(shí)驗(yàn)探究活動中學(xué)習(xí)科學(xué)方法,認(rèn)識科學(xué)探究過程,體會、認(rèn)識技術(shù)手段的創(chuàng)新對化學(xué)科學(xué)的重要價值[1]。難溶電解質(zhì)在水溶液中存在的溶解平衡是一個重要的化學(xué)平衡。筆者利用電導(dǎo)率傳感器進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究,引導(dǎo)學(xué)生論證溶解平衡的存在,體驗(yàn)溶度積常數(shù)的獲得,判斷溶解平衡的移動。應(yīng)用數(shù)字化實(shí)驗(yàn)進(jìn)行探究與數(shù)理分析,有利于學(xué)生加深對化學(xué)平衡理論的理性認(rèn)識,增強(qiáng)數(shù)據(jù)實(shí)證意識,發(fā)展學(xué)生的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。
一、教材內(nèi)容分析
人教版[2]與魯科版[3]教材分別以難溶電解質(zhì)AgCl和PbI為例,說明存在溶解平衡,指出溶度積常數(shù)只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)與溫度有關(guān),而與沉淀的量無關(guān)。難溶電解質(zhì)在水溶液中的溶解度很小。利用傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)手段很難搞清其微觀離子在水中的存在和運(yùn)動,而應(yīng)用電導(dǎo)率傳感器可以探知微弱的離子濃度變化,并以數(shù)字化的形式呈現(xiàn)難溶電解質(zhì)的溶解平衡及影響因素。筆者在教學(xué)設(shè)計中創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)方案,通過測量難溶電解質(zhì)PbI飽和液的電導(dǎo)率,獲得各離子的實(shí)際濃度和溶度積常數(shù),通過測量懸濁液稀釋過程和升溫過程的電導(dǎo)率變化,說明溶解平衡的存在和溫度效應(yīng)的影響,以加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)與理論結(jié)合的數(shù)據(jù)實(shí)證,提高學(xué)生的化學(xué)學(xué)科能力。
二、教學(xué)現(xiàn)狀分析
很多化學(xué)教師非常關(guān)注并開展了相關(guān)的數(shù)字化實(shí)驗(yàn)教學(xué)研究。鄭曉紅[4]利用氯離子傳感器,通過氯離子濃度的升降來定性研究氯化銀沉淀溶解平衡的移動。楊玲等[5]利用pH傳感器與電導(dǎo)率傳感器探究碳酸鈣的溶解平衡的移動方向。相關(guān)實(shí)驗(yàn)研究思路新穎,推理縝密,證明了溶解平衡的存在和移動,但都沒有對離子濃度、溶度積常數(shù)進(jìn)行定量計算,沒有研究溫度對溶解平衡的影響,且普通的氯離子傳感器在濃度極低時的敏感性和精確性并不理想,只能作定性變化的研究。在溶解平衡的實(shí)驗(yàn)教學(xué)中要充分論證平衡理論,必須獲得離子實(shí)際濃度并計算溶度積常數(shù),因?yàn)殡x子的實(shí)際濃度變化是溶解平衡發(fā)生變化最直接的表達(dá),也是溶解平衡移動方向最直接的判斷,而溶度積常數(shù)可直觀表現(xiàn)和比較沉淀的溶解性。
三、教學(xué)與評價目標(biāo)
(一)教學(xué)目標(biāo)
第一,通過對難溶電解質(zhì)離子濃度與電導(dǎo)率關(guān)系的認(rèn)識,初步理解溶解平衡的存在,并從宏觀和微觀角度解釋溶解平衡。
第二,觀察懸濁液的稀釋和加熱過程中電導(dǎo)率變化的情況,了解溶解平衡的存在和移動,并通過電導(dǎo)率、離子濃度、溶度積常數(shù)等判斷溶解平衡的移動,解釋平衡移動的原因。
第三,通過利用電導(dǎo)率傳感器實(shí)驗(yàn)探究離子濃度和對有毒廢棄物的無害化處理,培養(yǎng)學(xué)生嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的探究精神和環(huán)保意識的社會責(zé)任。
(二)評價目標(biāo)
第一,利用電導(dǎo)率與離子濃度的關(guān)系,計算溶度積常數(shù),診斷并發(fā)展學(xué)生宏觀—微觀—符號三重表征的理解水平。第二,通過對電導(dǎo)率實(shí)驗(yàn)的設(shè)計和操作,診斷并發(fā)展學(xué)生利用數(shù)字化傳感器進(jìn)行科學(xué)實(shí)驗(yàn)的探究水平。第三,通過對稀釋和加熱懸濁液過程中的電導(dǎo)率變化曲線的解讀和點(diǎn)評,評估并提高學(xué)生對化學(xué)平衡理論和溶解平衡移動的理解水平。
(三)教學(xué)重點(diǎn)與難點(diǎn)
重點(diǎn)是使學(xué)生掌握溶解平衡的存在和移動,難點(diǎn)是用離子濃度和化學(xué)平衡理論解讀溶解平衡移動。
四、教學(xué)設(shè)計思路
難溶電解質(zhì)的溶解平衡是水溶液中一個重要的化學(xué)平衡。通過此內(nèi)容的學(xué)習(xí),學(xué)生能熟練應(yīng)用化學(xué)平衡理論解釋溶解平衡,同時更加透徹地了解溶液中離子濃度變化的情況。筆者采用教—學(xué)—評一體化策略,助力學(xué)生核心素養(yǎng)發(fā)展。在教學(xué)過程中,以黃金雨為情境,通過6個教學(xué)步階,引導(dǎo)學(xué)生電導(dǎo)率實(shí)驗(yàn)探究溶解平衡的存在和移動,有效建構(gòu)和完善化學(xué)平衡理論(如圖1)。
五、教學(xué)過程
(一)碘化鉛的制備與凈化
首先取兩個250 mL規(guī)格的燒杯,分別加入0.5 g硝酸鉛和0.6 g碘化鉀,向兩個燒杯中分別加入150 mL 65 ℃熱水,然后用玻璃棒攪拌加速溶解后將碘化鉀溶液倒入硝酸鉛溶液中,立即產(chǎn)生金黃色的碘化鉛沉淀,最后將懸濁液趁熱過濾于燒瓶中,燒瓶內(nèi)在燈光的照射下不斷生成閃著金光的“黃金雨”。濾液在冷卻過程中不斷地析出大小均一的碘化鉛沉淀。
將碘化鉛沉淀轉(zhuǎn)移到離心試管內(nèi),加入5 mL蒸餾水,置于離心機(jī)上以900轉(zhuǎn)/秒的轉(zhuǎn)速離心3分鐘,將上層清液倒入1個盛有NaS固體的燒杯中進(jìn)行無害化處理,再加入蒸餾水按上述離心操作3次。
實(shí)驗(yàn)分析 :制備實(shí)驗(yàn)主角碘化鉛(引入課題),展現(xiàn)鮮艷亮麗的色彩讓學(xué)生體會化學(xué)之美,吸引學(xué)生的注意力,激發(fā)學(xué)生的興趣。反復(fù)地離心操作和蒸餾水清洗,目的是除去多余的硝酸根、鉀離子等可溶離子,確保碘化鉛沉淀的純度。凈化操作可根據(jù)課時的安排,課前另制沉淀。強(qiáng)調(diào)含鉛污染物的無害化處理,增強(qiáng)學(xué)生的環(huán)保意識,發(fā)展學(xué)生“社會責(zé)任”相關(guān)素養(yǎng)。
(二)電導(dǎo)率實(shí)驗(yàn)原理
固態(tài)物質(zhì)的導(dǎo)電能力通常以電阻表示,而液態(tài)物質(zhì)的導(dǎo)電能力通過用電導(dǎo)表示。電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)。由于溶液導(dǎo)電能力主要受離子濃度影響,所以同種電解質(zhì)的水溶液電導(dǎo)越大說明電解質(zhì)離子濃度越大。難溶電解質(zhì)多為溶解度極小的強(qiáng)電解質(zhì),電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率 (S·m2·mol-1)、測量電導(dǎo)率 (S·m-1)、電解質(zhì)的離子濃度 (mol·L-1)、沉淀物(AB型)的溶度積常數(shù)(mol3·L-3)有如下關(guān)系:
查表[6]可得25 ℃時碘化鉛的極限摩爾電導(dǎo)率為1.478×10-2 S·m2·mol-1。
實(shí)驗(yàn)分析:溶液的導(dǎo)電性是電解質(zhì)電離性質(zhì)的重要內(nèi)容。介紹實(shí)驗(yàn)原理,讓學(xué)生基本掌握溶液導(dǎo)電能力與離子濃度的關(guān)系,并知道可以通過電導(dǎo)率實(shí)驗(yàn)測量獲得離子濃度,進(jìn)一步計算難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù),達(dá)成化學(xué)研究微—宏—符的三重表征,發(fā)展學(xué)生“宏觀辨識與微觀探析”素養(yǎng)。
(三)蒸餾水電導(dǎo)率測定
按圖2搭建實(shí)驗(yàn)裝置。
在小燒杯中加入20 mL的蒸餾水,將電導(dǎo)率傳感器放入蒸餾水中測量,將操作結(jié)果填入表1中,重復(fù)3次取平均值。
實(shí)驗(yàn)分析:雖然蒸餾水的電導(dǎo)率非常小,但由于溶有少量的雜質(zhì),如二氧化碳等,這些溶質(zhì)相對于難溶電解質(zhì)來說,仍有較大影響。測定蒸餾水的電導(dǎo)率進(jìn)行數(shù)據(jù)處理時,用扣除溶劑電導(dǎo)率后的數(shù)據(jù)表示電解質(zhì)的電導(dǎo)率較為精確。如果實(shí)驗(yàn)有更高精度的要求,還可以對蒸餾水進(jìn)行預(yù)處理。處理的方法是向蒸餾水中加入少量高錳酸鉀,用硬質(zhì)燒瓶進(jìn)行重蒸餾[7],得到“電導(dǎo)水”?!半妼?dǎo)水”的電導(dǎo)率可以做到小于1 μS·cm-1。
(四)溶度積常數(shù)的獲得
將純凈的碘化鉛沉淀全部(沉淀越多溶解速率越快)倒入到盛有75.00 mL蒸餾水的大燒杯中,放入電導(dǎo)率傳感器開始測量電導(dǎo)率,用玻璃棒輔助磁力攪拌器進(jìn)行攪拌,直至電導(dǎo)率測量值表現(xiàn)為不再變化,達(dá)到溶解飽和呈懸濁狀,獲得數(shù)據(jù)記錄并計算填表(見表2)。
實(shí)驗(yàn)分析:根據(jù)碘化鉛的極限摩爾電導(dǎo)率,結(jié)合實(shí)驗(yàn)測量溶解飽和的懸濁液電導(dǎo)率,本實(shí)驗(yàn)可以比較精確地獲得溶度積常數(shù)=7.40×10-9(26.5 ℃)?;瘜W(xué)手冊提供數(shù)據(jù)為7.10×10-9(25 ℃),誤差僅偏大4.22%,故本實(shí)驗(yàn)操作方法有非常高的參考價值。本次實(shí)驗(yàn)測得的實(shí)驗(yàn)值略大于化學(xué)手冊給出的數(shù)值。造成誤差的主要原因是本次實(shí)驗(yàn)室內(nèi)氣溫為26.5 ℃,比手冊數(shù)據(jù)溫度25 ℃略高。在電導(dǎo)率測量中,即便溫度只高1.5 ℃,也會因?yàn)闇囟刃?yīng)造成測量數(shù)值偏大。
(五)溶解平衡的存在
繼續(xù)在上述懸濁液中測量電導(dǎo)率,將數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)設(shè)置為每隔5 s采集1次電導(dǎo)率,用滴定管在燒杯中添加蒸餾水(每次加25.00 mL),用磁力攪拌器加上玻璃棒輔助攪拌,觀察電導(dǎo)率回升到368 μS·cm-1時添加1次蒸餾水。共添加蒸餾水3次。獲得電導(dǎo)率數(shù)據(jù)的變化曲線(如圖3)。
實(shí)驗(yàn)分析:當(dāng)懸濁液中加入蒸餾水后各離子濃度迅速下降,碘化鉛離子積<,溶液部分為不飽和狀態(tài)。根據(jù)溶度積規(guī)則,沉淀的溶解平衡向溶解方向發(fā)生移動,以達(dá)成=狀態(tài)。這一過程碘化鉛沉淀在攪拌作用下會逐漸溶解,溶液趨于飽和,離子濃度逐漸上升,表現(xiàn)為電導(dǎo)率逐漸上升。
每次加入蒸餾水后溶液電導(dǎo)率下降,下降幅度受加入蒸餾水的量與原有溶液的量之比影響。比值越大,下降越多。每次加入蒸餾水的量均為25 mL,而溶液則由75 mL變?yōu)?00 mL、125 mL。比值逐漸減小,所以電導(dǎo)率下降的幅度也逐漸減小。每次加入蒸餾水?dāng)嚢韬箅妼?dǎo)率逐漸升高,但由于懸濁液中固體的量減小、溶液的總量增加,溶解速率減慢,溶解沉淀達(dá)到飽和濃度逐漸困難,表現(xiàn)為電導(dǎo)率升高達(dá)到飽和(平衡)狀態(tài)值所需的時間增加。
(六)平衡的溫度效應(yīng)
將上述碘化鉛懸濁液加蒸餾水至400 mL,用磁力攪拌器和玻璃棒攪拌至飽和。經(jīng)沉積之后將上層澄清液200 mL倒入一個同批次同容量的燒杯,將兩個燒杯置于雙孔恒溫水浴鍋中。在兩個燒杯中分別放入電導(dǎo)率傳感器,在其中一個燒杯中再放入溫度傳感器,設(shè)置水浴鍋開始加熱,用玻璃棒在兩個燒杯中攪拌,系統(tǒng)設(shè)置為每隔0.5秒記錄測量數(shù)據(jù)。
結(jié)合溫度數(shù)據(jù),繪制電導(dǎo)率數(shù)據(jù)變化曲線。
實(shí)驗(yàn)分析:與其他化學(xué)平衡一樣,難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)也是隨溫度改變而變化的。由于大多數(shù)難溶電解質(zhì)溶解與電離的總反應(yīng)是吸熱過程,所以溶度積常數(shù)是隨溫度升高而增大的。
通過澄清液升溫過程電導(dǎo)率上升的對比實(shí)驗(yàn),可知溫度升高時溶液電導(dǎo)率上升并不完全是由于溶液中離子濃度增加引起的。從圖4曲線可看出,澄清液電導(dǎo)率變化曲線與溫度變化曲線幾乎平行,這是由于澄清液中水的電離、離子的活度、離子的電遷移率(淌度)都在隨著溫度的升高而增大,電導(dǎo)率也隨之增大。與澄清液相比,懸濁液電導(dǎo)率變化曲線有明顯的躍起。這是因?yàn)閼覞嵋褐羞€有離子濃度在增加的因素。溫度升高,沉淀溶解平衡向正向移動,溶度積常數(shù)也在增大。
六、教學(xué)效果與反思
筆者進(jìn)行教學(xué)設(shè)計時沒有選用學(xué)生熟悉的硫酸鋇、氯化銀作為實(shí)驗(yàn)研究的對象,而采用色彩驚艷的碘化鉛作為研究對象,主要是考慮到硫酸鋇、氯化銀的溶解度更小,測量其水溶液時需要的傳感器精度要求很高,使用現(xiàn)有設(shè)備很難實(shí)現(xiàn),同時利用碘化鉛也可以讓學(xué)生對非AB型難溶電解質(zhì)消除陌生感,便于建構(gòu)各類沉淀物溶度積計算的模型。實(shí)驗(yàn)結(jié)束,用試劑NaS妥善處理含鉛廢液,防止環(huán)境污染,使實(shí)驗(yàn)教學(xué)過程既能科學(xué)論證化學(xué)理論,又能保證環(huán)保無污染。
傳統(tǒng)溶解平衡實(shí)驗(yàn)的數(shù)字化創(chuàng)新改進(jìn),可以使原本抽象的化學(xué)理論轉(zhuǎn)化為直觀的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和可靠的數(shù)據(jù)實(shí)證,讓學(xué)生體驗(yàn)實(shí)驗(yàn)前的變量選擇、實(shí)驗(yàn)中的過程操作、實(shí)驗(yàn)后的數(shù)據(jù)處理。親歷實(shí)驗(yàn)使學(xué)生對化學(xué)理論更加信服,批判性、創(chuàng)新性思維能力和科學(xué)探究能力得以提高。
參考文獻(xiàn)
[1] 中華人民共和國教育部.普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn):2017年版2020年修訂[S].北京:人民教育出版社,2020.
[2] 王晶,鄭長龍.化學(xué)反應(yīng)原理(選擇性必修1)[M].北京:人民教育出版社,2020.
[3] 王磊,陳光巨.選擇性必修1 化學(xué)反應(yīng)原理[M].濟(jì)南:山東科學(xué)技術(shù)出版社,2019.
[4] 鄭曉紅.利用手持技術(shù)探究難溶電解質(zhì)的溶解平衡[J].中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2016(9):56-57.
[5] 楊玲,吳曉紅,王亞濤.借助傳感器探究難溶電解質(zhì)的溶解平衡[J].教育與裝備研究,2020,36(7):71-73.
[6] J.A.迪安.蘭氏化學(xué)手冊[M].魏俊發(fā),譯.北京:科學(xué)技術(shù)出版社,1991.
[7] 孫文東,陸嘉星.物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)(第三版)[M].北京:高等教育出版社,2014.
(作者系浙江省海寧市第一中學(xué)教師)
責(zé)任編輯:祝元志