丁高照(莆田市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，福建 莆田 351100)

0 引言

汽油中的錳主要以MMT(甲基環(huán)戊二烯三羰基錳)的形式存在，MMT是一種常用的抗爆添加劑，其主要用于提高汽油的辛烷值。但長期使用含錳的抗爆劑會(huì)堵塞汽車零部件，加速汽車?yán)匣?，并危害人體健康，污染環(huán)境。在美國等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)，MMT早已被禁用，GB 17930—2016對汽油中的錳含量限定為不大于0.002 g·L-1，其檢測方法采用NB/SH/T 0711—2019。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

呈氣態(tài)的原子對由同類原子輻射出的特征譜線具有一定的吸收作用，當(dāng)儀器從光源輻射出具有待測元素特征譜線的光通過試樣蒸氣時(shí)，被蒸氣中待測元素基態(tài)原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來測定試樣中待測元素的含量。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與材料

原子吸收分光光度計(jì)(北京東西分析儀器有限公司)、空心陰極燈(錳)、乙炔(純度為99.99%)、純凈空氣、甲基異丁基甲酮(MIBK)(分析純)、甲苯(分析純)、結(jié)晶碘、氯化錳(MnCl2·4H2O)、氯化甲基三辛基銨(分析純)等。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 溶液的配制

配制濃度為0.03 g·mL-1的碘-甲苯溶液、體積分?jǐn)?shù)分別為10%和1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液。以氯化錳為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，配制濃度為264.2 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，并將其稀釋成濃度分別為0.53 mg·L-1、1.32 mg·L-1、2.64 mg·L-1、3.96 mg·L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液[1]。

1.3.2 試樣處理

在盛有30 mL MIBK的50 mL容量瓶中，加入質(zhì)控樣品車用汽油5.0 mL，并搖勻，加入100 μL濃度為0.03 g·mL-1的碘-甲苯溶液，反應(yīng)約1 min，加入5.0 mL體積分?jǐn)?shù)為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液，用MIBK稀釋到刻度并搖勻。

1.3.3 分析測試

打開乙炔和空氣開關(guān)，將儀器預(yù)熱20 min并用氘燈扣除背景，設(shè)定儀器測量參數(shù)，測定波長為279.5 nm條件下樣品的吸光度。依次測定空白及標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并將樣品定量測試。

2 影響因素分析

2.1 燃?xì)饬髁繉ξ舛鹊挠绊?/h3>

固定儀器測量參數(shù)如電流：3 mA，燃燒頭高度：9.0 mm，助燃?xì)饬髁浚?.5 L·min-1。平衡儀器能量為99%～101%。同等條件下，考察不同的燃?xì)饬髁繉y量結(jié)果的影響。結(jié)果表明，當(dāng)燃?xì)饬髁繛?.0 L·min-1時(shí)，樣品的吸光度達(dá)到最大且較為穩(wěn)定[2]，如表1所示。

表1 不同燃?xì)饬髁繉ξ舛冉Y(jié)果的影響

2.2 助燃?xì)饬髁繉ξ舛鹊挠绊?/h3>

固定儀器測量參數(shù)如電流：3 mA，燃燒頭高度：9.0 mm，燃?xì)饬髁浚?.0 L·min-1。平衡儀器能量，考察不同大小的助燃?xì)饬髁繉y量結(jié)果的影響。結(jié)果表明，當(dāng)助燃?xì)饬髁繛?.0 L·min-1時(shí)，樣品的吸光度達(dá)到最大，如表2所示。

表2 不同助燃?xì)饬髁繉ξ舛冉Y(jié)果的影響

2.3 燃燒頭高度對吸光度的影響

從原理上分析，燃燒頭高度對測量結(jié)果的靈敏度具有很大的影響[3]。為了兼顧儀器的靈敏度和穩(wěn)定性，試驗(yàn)過程需要選擇合適的燃燒頭高度。在固定儀器測量參數(shù)的條件下，如電流：3 mA，燃?xì)饬髁浚?.0 L·min-1，助燃?xì)饬髁?.0 L·min-1，平衡儀器能量，考察不同的燃燒頭高度對測量結(jié)果的影響。結(jié)果表明，當(dāng)燃燒頭的高度設(shè)定為10.0 mm時(shí)，樣品的吸光度達(dá)到最大值，如表3所示。

表3 不同燃燒頭高度對吸光度結(jié)果的影響

2.4 光照時(shí)間對吸光度的影響

通常情況下，汽油應(yīng)在陰涼干燥且避光的環(huán)境中儲存，隨著光照時(shí)間的延長，樣品的MMT逐漸分解，所測得結(jié)果的吸光度降低。這是因?yàn)橐环矫嫫椭械牟糠钟袡C(jī)物組分在光照情況下會(huì)被氧化成聚合物，影響汽油中錳原子在特征光照射下的完全吸收；另一方面汽油中的添加劑MMT見光容易分解，且分解后的產(chǎn)物在儲存罐底部形成淺棕色的沉淀，從而導(dǎo)致樣品不夠均勻[4]，影響檢測結(jié)果。

3 回收率與精密度

在已知錳含量的汽油中加入不同濃度的錳，測試并計(jì)算其回收率[5]。將樣品做六個(gè)水平的平行試驗(yàn)，并計(jì)算精密度。結(jié)果表明，樣品的回收率為94.0%～95.9%之間，RSD%(n=6)小于2%，如表4所示。

表4 樣品的回收率和精密度測試結(jié)果

4 結(jié)語

為了保證結(jié)果準(zhǔn)確可靠，操作者在樣品儲存和測試分析過程中，應(yīng)按照NB/SH/T 0711—2019標(biāo)準(zhǔn)要求，嚴(yán)格控制測量誤差、調(diào)整儀器測量參數(shù)達(dá)到最佳并不斷優(yōu)化分析測試條件，以獲得滿意的回收率和精密度測試結(jié)果。