陳登華，劉 璇，何曲波 ，徐永福，劉海定

(1. 重慶材料研究院有限公司，重慶 400707; 2. 國家儀表功能材料工程技術研究中心，重慶 400707；3. 耐腐蝕合金重慶市重點實驗室，重慶 400707)

0 引 言

奧氏體耐熱不銹鋼含有較高質(zhì)量分數(shù)的Cr、Ni，可將?相轉變?yōu)棣料嗟臏囟冉档煤艿?，使其在室溫下依舊保持奧氏體組織[1-2]。這種特性使得耐熱不銹鋼具有優(yōu)良的耐腐蝕性和高溫性能，在氧化性介質(zhì)中亦具有優(yōu)良的抗氧化性能，被廣泛應用于火電、核電、航空航天、軍工等行業(yè)[3-4]。在核工業(yè)領域，耐熱不銹鋼通常用于排氣系統(tǒng)、鍋爐組件、電站壓力容器等設備的制造[5]。為匹配新一代的核工業(yè)材料需求，大量研究者做了進一步的優(yōu)化研究，通過添加各種合金元素改善奧氏體不銹鋼的耐高溫性能。例如，在合金中添加Cr元素，可以提升合金的高溫抗氧化性，但Cr在不銹鋼中生成脆性相，降低材料韌性[6]。但鋼中添加微量元素可改善組織脆性相的問題，優(yōu)化耐熱不銹鋼的組織和性能，添加Nb可使析出相在高溫保持穩(wěn)定，并優(yōu)化析出相組成[7-8]；添加Cu元素可進一步改善Nb和Z相的偏析和形態(tài)，進一步提升耐熱不銹鋼在高溫強度性能和高蠕變性[9-10]。在鎳基高溫合金領域，添加稀土元素亦可提升高溫合金的高溫力學性能[11-12]。對應用要求較高的不銹鋼材料，稀土元素的添加可以改善合金的硬度，提升材料的力學性能，細化合金的晶粒，改善析出相的形態(tài)[13-15]。

隨著我國核工業(yè)的不斷發(fā)展，對環(huán)境安全提出了更高要求，放射性廢物處理逐步采用玻璃固化方式，這對容器用材的要求進一步提高。我國工業(yè)常用的耐熱不銹鋼有22Cr21Ni12、18Cr23Ni18、03Cr19Ni10N等，高溫性能尚不能滿足需求。這導致一直以來我國制造該容器用材主要依賴進口或直接進口容器。本文針對放射性廢物固化容器用材的需求，在22Cr21Ni12合金的基礎上，優(yōu)化成分，探索熱處理工藝，結合各類材料測試手段，多角度分析材料的室溫、高溫性能，進而選取最佳合金成分和固溶處理工藝參數(shù)，為該耐熱不銹鋼國產(chǎn)化提供技術支撐。

1 實 驗

1.1 實驗原材料

本文研究的實驗材料來自本單位設計并生產(chǎn)的耐熱不銹鋼板，成分見表1。研究共設計了2種成分，編號為S1、S2，變量為Si元素，適量添加了N、Ce微量元素改善性能。樣品技術路線為：真空感應熔煉加電渣重熔雙聯(lián)工藝生產(chǎn)獲得Φ600 mm的電渣錠，經(jīng)鍛造開坯、熱軋獲得δ7.5 mm×b1 280 mm×L2 715 mm板材；在板材的寬度1/4處，取標準拉伸、蠕變測試樣品，將準備好的樣品固溶處理后，進行測試分析。

表1 實驗材料化學成分(%，質(zhì)量分數(shù))Table 1 Chemical composition of experimental samples(wt%)

1.2 樣品制備

將樣品進行固溶處理后制得研究樣品，固溶實驗方案為：加熱爐加熱的保溫溫度分別為1 020，1 050，1 080，1 110，1 140 ℃，樣品采用到溫裝爐方式，處理時間1 h，出爐后水冷。

1.3 樣品性能及表征

使用CMT5305電子萬能試驗機測試樣品的室溫力學拉伸，在室溫拉伸樣品頭部殘樣取樣；使用WPM布洛氏硬度計測硬度。按照標準金相樣品拋光程序，制備金相樣品，用OLYMPUS-GX51金相顯微鏡分析合金固溶處理后金相組織。在電子式持久蠕變試驗機上測試了材料600，1 100 ℃高溫拉伸性能。蠕變測試條件為600 ℃下施加170 MPa的應力，當變形量超過1%時，則停止實驗，最多測試1 000 h。

2 結果與討論

2.1 固溶溫度對合金組織和室溫力學性能的影響

圖1為S2熱軋后原始組織金相圖。從圖1可以看出，S2加工后的金相組織為典型的熱軋態(tài)組織，碳氮化物析出相有加工的流線特征，且組織晶界上分布有密集的碳化物析出相，它是材料強度的主要來源[16]。在工業(yè)實踐中，這類鋼板仍需要進一步加工，需要通過固溶熱處理進行進一步調(diào)整組織和性能，原則上不能使其性能過度惡化，又需保持一定的強度[17-18]。

圖1 S2熱軋后原始組織金相圖(×100)Fig 1 The macro grain morphologies of the original specimen 100× of sample S2

圖2為固溶溫度對合金樣品S1和S2的室溫力學性能的影響。從圖2可以看出，隨著固溶溫度的升高，合金室溫力學性能在逐步下降，固溶溫度>1 080 ℃以后，材料的強度出現(xiàn)一個較為明顯下降階梯。S1強度較S2，整體抗拉強度低約7%；但不同的是S1、S2的數(shù)據(jù)延伸率相近，對溫度變化表現(xiàn)不敏感。

圖2 固溶溫度對合金樣品S1、S2的室溫力學性能的影響Fig 2 The mechanical properties of the samples of S1 and S2 varied with solution temperature

表2為固溶處理后樣品S1和S2的HB測試結果。由表2可知， 隨著固溶溫度的增加，S1、S2合金的硬度持續(xù)下降，但S2的硬度表現(xiàn)得更好。

表2 固溶處理后樣品S1、S2的HB測試結果Table 2 HB results of sample S1 and S2 aftersolution treatment

圖3和4分別為固溶處理后S1和S2樣品的金相組織照片。從圖3和4可以觀察到，在固溶溫度1 020～1 080 ℃區(qū)間，隨著固溶溫度增加，組織逐步再結晶并長大，出現(xiàn)標志性的奧氏體孿晶，直至1 080 ℃時，組織均勻且沒有出現(xiàn)異常長大。但固溶溫度在1 100 ℃以后，合金晶粒出現(xiàn)了劇烈長大。組織的孿晶尺寸普遍較大，同時加工流線形態(tài)的碳化物析出也完全消失，融入組織中，進而導致室溫拉伸性能和硬度都出現(xiàn)了明顯地下降。也就是說對本文優(yōu)化設計的不銹鋼，固溶溫度>1 080 ℃則不利于合金性能。

圖3 合金樣品S1固溶處理后的金相照片F(xiàn)ig 3 The microstructure graph of samples S1 after solution treatment

一般來說，耐熱不銹鋼的晶界的析出相以碳氮化合物為主。據(jù)研究，硅元素可增加晶界處耐熱不銹鋼中的碳化物析出數(shù)量，提升材料的抗拉強度和屈服強度[19-20]。S2的硅含量較高，圖4也可以觀察到基體上的碳化物數(shù)量比S1多。對S1和S2的晶粒度進行測算，結果如表3所示。

圖4 樣品S2固溶處理后的金相照片F(xiàn)ig 4 The microstructure graph of samples S2 after solution treatment

從表3可以看出，合金S2晶粒度在實驗的固溶溫度區(qū)間內(nèi)，均小于合金S1。碳氮化合物能對晶界起到一定的釘扎作用，在固溶溫度升高的過程中，對晶粒長大起到了一定的抑制作用，這也是S2的性能強度、硬度、細化晶粒度優(yōu)于S1的重要原因。以上分析可知，固溶處理為了改善組織，優(yōu)化性能但又不能惡化組織性能，結合室溫拉伸和金相照片的結果，固溶溫度1 050～1 080 ℃是本院設計生產(chǎn)的耐熱不銹鋼板處理優(yōu)選區(qū)間。

表3 固溶處理后樣品S1和S2的晶粒度Table 3 The grain size of samples S1 and S2 aftersolution treatment

2.2 固溶處理對合金高溫性能的影響

圖5為合金樣品S1和S2的高溫力學性能隨固溶處理溫度的變化，材料強度和塑性斷面收縮率均作在同一圖上。由圖5可知，與室溫拉伸性能不同的是S1和S2的高溫性能是較為接近的。隨著溫度的升高，材料的高溫力學性能隨之降低。在2.1節(jié)中推薦的1 050～1 080 ℃的固溶區(qū)間內(nèi)，樣品S1和S2在600 ℃的高溫力學性能處于較好的階段，甚至優(yōu)于1 020 ℃固溶處理的性能。

圖5 合金樣品S1、S2的高溫力學性能(600 ℃)隨固溶處理溫度的變化Fig 5 The high temperature tensile property (600 ℃) varied with solution temperature of the samples of S1 and S2

因本文設計研發(fā)的材料是針對放射性廢物盛放罐用材，有短暫的超過1 000 ℃的使用環(huán)境可能，故對設計的S1和S2樣品進一步進行了材料力學性能測試，結果如表4所示。從表4可以看出，在1 100 ℃，S1和S2的強度明顯下降，S1的斷面收縮率接近S2的兩倍，S1性能惡化明顯。固溶溫度高于1 080 ℃，合金塑性明顯增加，已不符合需求。綜合高溫性能研究結果，S2的高溫性能優(yōu)于S1，優(yōu)選固溶熱處理溫度為1 050 ℃，不高于1 080 ℃。

表4 不同固溶溫度處理合金樣品S1、S2的高溫力學性能(1 100 ℃)Table 4 The high temperature tensile property (1 100 ℃) of the samples of S1 and S2 withdifferent solution temperature

3 優(yōu)化耐熱合金S2與22Cr21Ni12蠕變性能對比

因使用環(huán)境的特殊性，本文進一步分析了樣品的高溫力學性能。對S1、S2進行了600 ℃蠕變測試，并與未進行成分優(yōu)化，由外部廠家提供的22Cr21Ni12合金樣品1#和2#進行測試比較(其成分為C: 0.09%，Si：0.5%，Mn：1.50%，Cr：23.0%，Ni: 13.0%，N：0.08%)，結果如表5所示。由表5可知，S2的蠕變伸長率優(yōu)于S1，在進行成分優(yōu)化后，合金的高溫蠕變伸長率明顯改善。

表5 合金樣品S1、S2和22Cr21Ni12合金樣品1#、2#的蠕變結果對比Table 5 Comparison of the high temperature creeptest results of the samples of S1 and S2 with samples1# and 2# of 22Cr21Ni12 alloy

4 結 論

按存放放射性廢物容器用材的研制需求，在22Cr21Ni12合金的基礎上，進行成分優(yōu)化，設計了兩組材料S1和S2，對它們的室溫性能和高溫性能進行了研究，得出以下結論：

(1)材料的固溶溫度優(yōu)選1 050 ℃，但不超過1 080 ℃。

(2)S2在室溫、600 ℃和1 100 ℃的高溫力學性能均較好。

(3)優(yōu)化成分的材料S2在高溫環(huán)境下，蠕變伸長率優(yōu)于對比材料22Cr21Ni12，成分優(yōu)化后其高溫性能明顯改善，可作為放射性廢物容器優(yōu)選用材。