王春梅 李 琳

(康博士日化集團有限公司，廣東 廣州 510655)

引言

世界衛(wèi)生組織關(guān)于口腔健康的標(biāo)準(zhǔn)為：牙齒潔凈、無齲洞、無痛感、牙齦顏色正常、無出血現(xiàn)象。追求健康口腔是廣大消費者的意向，專家建議理想的口腔護理模式為早晚刷牙、飯后漱口；同時，一年洗牙一到兩次。形成了這樣的良好習(xí)慣，那么牙齒的缺失幾率就會大大降低?？谇蛔o理液作為新興的口腔護理產(chǎn)品逐步為消費者所接受。市面大多抑菌漱口水為含酒精配方，容易對口腔黏膜產(chǎn)生刺激，對于乙醇過敏的消費者進行使用更需要謹慎，因此設(shè)計一款不含酒精的抑菌漱口水具有積極的意義，其用途為飯后漱口，或者是洗牙后的不適期使用，能夠有效祛除口腔異味，持久保持口氣清新，快速改善口腔問題，維持口腔菌態(tài)平衡，有效預(yù)防和改善由細菌所引起的牙齦腫痛、牙齦出血、口腔潰瘍、口臭等。

1 殺菌劑介紹

1.1 葡萄糖酸氯己定

英文名Chlorhexidine Gluconate，別名：洗必泰、葡萄糖酸鹽，分子式C34H54Cl2N10O14，分子量897.7572，CAS登錄號RN18472-51-0。外觀：無色或淡黃色幾乎透明略為黏稠的液體;無臭或幾乎無臭，具有相當(dāng)強的廣譜抑菌、殺菌作用，對革蘭氏陽性菌及革蘭氏陰性菌均有效。藥理作用：葡萄糖酸氯已定為陽離子型表面活性防腐劑，其作用機制是吸附于細菌胞漿膜的滲透屏障，使細胞內(nèi)容物漏出，從而發(fā)揮抗菌的作用。

1.2 西吡氯銨

英文名Cetylpyridinium chloride，別名:氯化十六烷基吡啶，分子式C21H38ClN，分子量339.99，CAS登錄號123-03-5。外觀:白色結(jié)晶粉末，常帶1個分子的結(jié)晶水，具有良好的表面活性和殺菌消毒性能。藥理作用:西吡氨銨為陽離子季銨化合物，作為表面活性劑，主要通過降低表面張力而抑制和殺滅細菌[1]。

1.3 芐索氯銨

英文名Benzethonium chloride，別名：芐乙銨，分子式C27H42ClNO2，分子量448.0809，CAS登錄號121-54-0。外觀：無色六方片狀結(jié)晶狀。藥理作用：芐索氯銨是一種陽離子型廣譜防腐殺菌劑。

1.4 度米芬

英文名Domiphen，別名：杜美芬，分子式C22H40BrNO，分子量414.46300，CAS登錄號538-71-6。外觀：本品為白色或微黃色片狀結(jié)晶；無臭或微帶特臭，味苦。藥理作用：陽離子表面活性劑類殺菌劑，能改變細菌胞漿膜通透性，使菌體胞漿物質(zhì)外滲，阻礙其代謝而起殺滅作用。

1.5 o-傘花烴-5-醇(IPMP)

英文名o-CYMEN-5-OL，別名：3-甲基-4-異丙基苯，分子式：C10H14O分子量150.22，CAS登錄號39660-61-2。外觀；白色結(jié)晶粉未。藥理作用：IPMP因與其疏水性、電解特性和摩爾質(zhì)量有關(guān)的特性，可以穿透至菌斑深層進行抗菌作用，能夠迅速浸入到菌膜內(nèi)，具有良好的滲透作用[2]。

2 實驗部分

2.1 試驗原料

保濕劑(PEG-400、丙二醇、山梨醇)；味覺改良劑(甜菊糖、三氯蔗糖、赤蘚糖醇)；防腐劑(苯甲酸鈉)；食用色素；殺菌劑[葡萄酸氯己定、西吡氯銨、芐索氯銨、度米芬、o-傘花烴-5-醇(IPMP)]；食用香精；增溶劑；去離子水余量。

2.2 試驗主要儀器和設(shè)備

電動攪拌機(IKA，RW20.n型)；電熱恒溫干燥箱(上海躍進，GZX-DH-50X55-s)；電子天平(METTLER，TOLEDO AG204)；老化試驗機(Q-Sun Xenon Test Chamber)；電冰箱(海信容聲，BCD-221WD12NY)

2.3 試驗方案設(shè)計

以殺菌劑做變量設(shè)計方案如表1，其余成分按照表2比例進行添加。

2.4 漱口水感觀、理化指標(biāo)的測定

2.4.1 口感測試

通過48名消費者含漱測試漱口水口感，判定漱口水是否清爽、有無苦澀、使用后是否舒適不緊繃，測試結(jié)果如表3。

表2 其他成分添加比例

通過表3可以看出方案1#殺菌劑葡萄糖酸氯已定口感苦、澀；方案2#殺菌劑西吡氯銨與芐索氯銨口感苦、澀；方案3#、4#殺菌劑度米芬、o-傘花烴-5-醇(IPMP)微澀；方案5#大部分消費者含漱后感覺清爽、舒適。

表3 口感測試結(jié)果

2.4.2 香型、澄清度(5℃以上)、穩(wěn)定性、pH值(25℃)測試方法

按《QB/T 2945-2012》第5條執(zhí)行。

2.4.3 7天老化試驗方法

采用儀器和設(shè)備：老化試驗機(Q-Sun Xenon Test Chamber)，測定條件為①全太陽光譜指數(shù)：0.52W/m2；②溫度：35℃；③時間：每天7小時，連續(xù)7天，測試經(jīng)過老化試驗機7天樣品外觀、香味、pH值的變化。

2.4.4 實驗結(jié)果

各方案漱口水理化指標(biāo)結(jié)果如表4。

表4 感觀、理化指標(biāo)檢測結(jié)果

通過方案1#至5#的感觀指標(biāo)、理化指標(biāo)的檢驗結(jié)果表明，方案1#、方案2#經(jīng)7天老化試驗后顏色變化較大，pH值變化幅度較小，而方案3#、方案4#、方案5#起始pH值比較低，經(jīng)7天老化試驗后pH值降低幅度較大，但顏色變化輕微。

2.5 抑菌試驗

依據(jù)《GB15979-2002》附錄C4溶出性抗(抑)菌產(chǎn)品抑菌性能試驗方法對5個配方方案樣品行進抑菌性能測試，結(jié)果如表5。

表5 抑菌率檢測結(jié)果

通過上述的抑菌性能試驗結(jié)果表明，方案1#對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念珠菌都有較強抑菌作用，方案2#對金黃色葡萄球菌有較強抑菌作用，而對大腸桿菌無抑菌作用，對白色念珠菌作用1分鐘無抑菌作用，作用2分鐘才有抑菌作用；方案3#對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念珠菌都有較強抑菌作用；方案4#對白色念珠菌有較強抑菌作用，而金黃色葡萄球菌、大腸桿菌無抑菌作用；方案5#對金黃色葡萄球菌、白色念珠菌有較強抑菌作用，對大腸桿菌作用一分鐘有抑菌作用，作用二分鐘有較強抑菌作用。

綜合上述的各項測試結(jié)果方案1#有較強的抑菌效果，pH值也比較穩(wěn)定，但是口感苦、澀無法接受；方案2#對白色念珠菌作用1分鐘的抑菌效果不好，且口感苦、澀無法接受；方案3#有較強的抑菌效果，pH值下降幅度大，口感微澀；方案4#金黃色葡萄球菌、大腸桿菌無抑菌作用，pH值下降幅度大，口感微澀；方案5#對大腸桿菌作用2分鐘才有較強抑菌作用，pH值下降幅度大，口感舒適清新。綜合感觀指標(biāo)及抑菌性能測試結(jié)果，選擇方案3#進行優(yōu)化。

2.6 優(yōu)化方案

由于7天老化試驗后pH值有所下降及口感微澀，對3#方案進行優(yōu)化如表6。

表6 漱口水優(yōu)化方案

2.7 優(yōu)化方案漱口水感觀、理化指標(biāo)的測定

2.7.1 口感測試

通過48名消費者含漱測試漱口水口感，判定漱口水是否清爽、有無苦澀、使用后是否舒適不緊繃，測試結(jié)果如表7。

表7 口感測試結(jié)果

通過上表可以看出方案6#、7#、8#大部分消費者含漱后感覺清爽、舒適。

2.7.2 優(yōu)化方案理化指標(biāo)測試

測試方法如2.4，各方案漱口水理化指標(biāo)結(jié)果如表8。

表8 優(yōu)化方案漱口水感觀、理化指標(biāo)檢測結(jié)果

通過上表可以看出添加pH值緩沖劑焦磷酸四鈉和磷酸氫二鈉-磷酸二氫鈉對體系的pH值都有一定的穩(wěn)定作用。

3 結(jié)果與討論

葡萄糖酸氯已定添加0.05%就有很好的抑菌率，但口感太苦、太澀難于接受。

西吡氯銨與芐索氯銨口感太苦、太澀難于接受，且抑菌效果差；單獨使用o-傘花烴-5-醇(IPMP)0.05%，對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌抑菌效果差。

度米芬0.03%復(fù)配o-傘花烴-5-醇(IPMP)0.01%對大腸桿菌抑菌效果差。

度米芬0.05%復(fù)配o-傘花烴-5-醇(IPMP)0.02%有很好的抑菌效果，口感微澀，配方體系pH值偏低且有下降趨勢。

因此對度米芬0.05%復(fù)配o-傘花烴-5-醇(IPMP)0.02%的方案進行優(yōu)化，通過實驗測試數(shù)據(jù)表明，添加矯味劑(泊洛沙姆 407)0.7%，口感有所改善，添加pH值緩沖劑[(1)磷酸氫二鈉0.05%、磷酸二氫鈉0.02%；(2)焦磷酸四鈉0.05%]放置50℃一個月后pH值穩(wěn)定，7天老化試驗后顏色變化不大。最終成品檢驗符合《口腔清潔護理液(QB/T 2945)》標(biāo)準(zhǔn)要求，依據(jù)《GB 15979-2002》附錄C4溶出性抗(抑)菌產(chǎn)品抑菌性能試驗方法對成品進行抑菌性能測試，原液作用1分鐘對大腸桿菌有99.98%、金黃色葡萄球菌99.98%、白色念珠菌99.97%的抑菌率。