楊文昭 陳帥

摘 要：本文對(duì)顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料領(lǐng)域的專利申請(qǐng)進(jìn)行充分檢索和統(tǒng)計(jì)，全面分析該領(lǐng)域國(guó)內(nèi)外專利申請(qǐng)情況，對(duì)該技術(shù)領(lǐng)域中制備方法相關(guān)專利技術(shù)演進(jìn)和發(fā)展脈絡(luò)進(jìn)行梳理和統(tǒng)計(jì)分析，最后對(duì)該技術(shù)未來(lái)發(fā)展提出了預(yù)測(cè)。

關(guān)鍵詞：銅合金;顆粒;復(fù)合材料;專利

中圖分類號(hào)：TB333 ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A ? ? ? 文章編號(hào)：1003-5168（2021）30-0106-03

Abstract： In this paper， the patent applications in the field of particle-reinforced copper-based composite materials are well searched and counted. The status of patent applications for particle-reinforced copper-based composite materials at home and abroad is comprehensively analyzed. Besides， the evolution and development of related patent technologies in this technical field are sorted out and statistically analyzed. Finally， the future development of this technology is predicted in this paper.

Keywords： copper alloy; particle; composite material; patent

本文基于以對(duì)顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料專利技術(shù)的了解，根據(jù)各個(gè)專利數(shù)據(jù)庫(kù)的收錄文獻(xiàn)數(shù)量和文獻(xiàn)分布等特點(diǎn)，分別選擇中文專利數(shù)據(jù)庫(kù)CNABS和外文專利數(shù)據(jù)庫(kù)VEN，采用IPC分類號(hào)和關(guān)鍵詞相結(jié)合的方式對(duì)該領(lǐng)域的專利申請(qǐng)進(jìn)行全面檢索統(tǒng)計(jì)，并對(duì)國(guó)內(nèi)外顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的專利申請(qǐng)進(jìn)行分析。

1 顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料概況

銅合金具有優(yōu)異的導(dǎo)電性能、導(dǎo)熱性能和延展性能，以銅基合金為基體，在其中加入顆粒、纖維、晶須、碳材料等作為增強(qiáng)體，獲得銅基復(fù)合材料，使得銅合金在保留原有性能的基礎(chǔ)上進(jìn)一步提高強(qiáng)度、耐磨性、熱穩(wěn)定性等性能。顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料是其中最常見(jiàn)的種類，國(guó)內(nèi)外已經(jīng)有許多相關(guān)研究，并且已經(jīng)取得很多成果。

2 顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的制備方法

目前，銅基復(fù)合材料的制備方法主要有固態(tài)法和液態(tài)法，固態(tài)法包括粉末冶金法、機(jī)械合金化法、內(nèi)氧化法和化學(xué)鍍法等，這幾種制備方法都涉及粉末的制備和燒結(jié)，主要不同在于其粉末制備方法。液態(tài)法有鑄造法、噴射沉積法等，而原位自生成法既可以在固態(tài)、也可以在液態(tài)下進(jìn)行。液態(tài)法的主要缺點(diǎn)是增強(qiáng)體與基體反應(yīng)嚴(yán)重，顆粒容易團(tuán)聚長(zhǎng)大以及液態(tài)金屬含氣量大。相比之下固態(tài)法沒(méi)有上述缺點(diǎn)，但成本相對(duì)較高[1]。

3 專利技術(shù)發(fā)展脈絡(luò)

以顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的制備方法為研究對(duì)象，對(duì)其技術(shù)演進(jìn)和發(fā)展脈絡(luò)進(jìn)行分析。圖1顯示出不同制備方法的技術(shù)演進(jìn)路線，下面對(duì)各個(gè)制備方法的技術(shù)脈絡(luò)進(jìn)行分析。

對(duì)于粉末冶金法，ISHIZUKA GLASS公司首先在1974年（US19740464931A）將金屬包覆玻璃陶瓷顆粒以粉末冶金法加入銅合金中，提高了材料的耐磨性能。隨后在20世紀(jì)80年代開(kāi)始，日本陸續(xù)申請(qǐng)了一系列粉末冶金法制備的顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料，MITSUI ALUM KOGYO三井株式會(huì)社添加硼和硼化物，提高了材料的硬度和電導(dǎo)率（JP2021683A），SUMITOMO ELECTRIC IND CO住友電氣工業(yè)株式會(huì)社添加碳化硅提高了材料的熱導(dǎo)率（JP36929998A），TAIHO KOGYO CO LTD添加硫化物顆粒提高了材料的潤(rùn)滑性（JP2004220238A）。進(jìn)入21世紀(jì)后，我國(guó)出現(xiàn)了大量粉末冶金法制備顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的專利申請(qǐng)，北京科技大學(xué)添加了金剛石，獲得了具有高熱導(dǎo)率和低熱膨脹系數(shù)的材料（CN201210091758），吉林大學(xué)添加立方氮化硼，獲得的材料具有高耐磨性、低電阻率、高抵抗、高溫塑性變形的性能（CN201410809639）。

對(duì)于熔煉鑄造法，日本HITACHI LTD日立株式會(huì)社在1970年最早采用該方法添加了MoS2、WS2、PbO、石墨、Mn5Si3，提高了材料的潤(rùn)滑性能（JP1186570A）。美國(guó)COPPER RANGE公司添加了TiC，提高了材料的蠕變性能和導(dǎo)電性（US19720225003）。進(jìn)入20世紀(jì)80年代后，日本MIYOSHI GOKIN KOGYO、ISHIKAWAJIMA HARIMA HEAVY IND、HITACHI LTD分別制備出了添加ZrO2、碳化硅、氧化亞銅，獲得了具有抗高溫軟化、高摩擦系數(shù)、高導(dǎo)熱、高導(dǎo)電、低熱膨脹系數(shù)的顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料（JP856284A、JP30216395A、JP2000009969A）。進(jìn)入21世紀(jì)，我國(guó)才陸續(xù)出現(xiàn)了一批熔煉鑄造法制備顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的專利申請(qǐng)，南昌大學(xué)添加Y2O3，提高了抗拉強(qiáng)度、導(dǎo)電率、軟化溫度（CN201210358786），昆明理工大學(xué)添加氮化鋁，提高了電導(dǎo)率、熱導(dǎo)率（CN201410309510）。

對(duì)于機(jī)械合金化法，該方法是近年來(lái)才逐漸興起的一種制備方法，相關(guān)的專利申請(qǐng)主要在2000年以后，申請(qǐng)量也較少。哈爾濱工業(yè)大學(xué)于2008年制備出添加了Al2O3、ThO2、ZrO2、Y2O3、BeO、PbO、Be2C、HfN、ZrN一系列增強(qiáng)體的復(fù)合材料，提高了導(dǎo)電導(dǎo)熱性、高溫強(qiáng)度和硬度（CN200810066186）。日本MITSUI MINING & SMELTING CO LTD公司添加了碳化硅，制備出的材料具備高熱導(dǎo)率同時(shí)具有高電絕緣性（JP2011225137A）。西安交通大學(xué)添加了導(dǎo)電陶瓷La2NiO4、BaPbO3或Li1.4Al0.4（Ge1-xTix）1.6（PO4）3，獲得了具有良好高溫導(dǎo)熱性能、導(dǎo)電率和高熔點(diǎn)的材料。

對(duì)于原位自生成法，1973年，美國(guó)SCM公司采用原位自生成法制備了Al2O3增強(qiáng)銅基復(fù)合材料，獲得了優(yōu)異的抗拉、硬度、延伸率、電導(dǎo)率（US19730373998A）。同年，美國(guó)GENERAL MOTORS通用汽車公司添加TiC，提高了材料的耐磨性（US19730356611A）。日本于20世紀(jì)八九十年代進(jìn)行了大量研發(fā)，MITSUI MINING & SMELTING CO LTD公司添氧化鋁，制備出的材料具有良好的硬度和電導(dǎo)率（JP2162483A）。YAZAKI公司添加了氧化鋁，提高了材料的導(dǎo)電性、強(qiáng)度和塑性（JP24512494A）。我國(guó)最早的原位自生成法制備顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料出現(xiàn)在1999年，昆明理工大學(xué)添加二硼化鈦，使材料具備高強(qiáng)度和高導(dǎo)電性（CN99104496）。西北有色金屬研究院添加Al2O3，提高了材料的熱穩(wěn)定性和熱強(qiáng)性、電導(dǎo)率、軟化溫度（CN201010575412）。

對(duì)于內(nèi)氧化法，近年來(lái)才逐漸興起，申請(qǐng)量較少。洛陽(yáng)理工學(xué)院利用內(nèi)氧化法制備了Al2O3增強(qiáng)銅基復(fù)合材料，獲得了高導(dǎo)電、高強(qiáng)度、高抗軟化、高顯微硬度的材料（CN200710189601）。西北工業(yè)大學(xué)制備出了以納米與亞微米氧化鋁為增強(qiáng)相的復(fù)合材料，具有高溫抗拉強(qiáng)度、高屈服強(qiáng)度、高溫軟化溫度、高熱導(dǎo)率（CN200810017-990）。南昌大學(xué)制備出了Y2O3增強(qiáng)銅基復(fù)合材料，具有良好的抗拉強(qiáng)度、電導(dǎo)率和抗高溫軟化性能（CN201210147029）。

對(duì)于噴射沉積法，其對(duì)設(shè)備需求較高，大部分為國(guó)外申請(qǐng)，國(guó)內(nèi)只在最近幾年才出現(xiàn)。1983年日本豐田株式會(huì)社，首先采用噴射沉積，快速冷卻的方式制備了金屬粒子增強(qiáng)銅基復(fù)合材料（JP12743983A）。1990年，美國(guó)ASHOK SANKARANARAYANAN公司制備出了石墨增強(qiáng)銅基復(fù)合材料（US57688990A），OLIN CORP奧林公司和WIELAND WERKE AG公司共同制備出氧化鈦、氮化鈦、碳化硅等陶瓷顆粒增強(qiáng)的銅基復(fù)合材料，提高了材料的強(qiáng)度（US19900576889A）。國(guó)內(nèi)關(guān)于噴射沉積的申請(qǐng)最早出現(xiàn)在2007年，由昆明理工大學(xué)和昆明貴金屬研究所共同申請(qǐng)，增強(qiáng)體采用Al2O3、La2O3、Y2O3，具有高的導(dǎo)電導(dǎo)熱性、熱穩(wěn)定性和熱強(qiáng)性（CN200710066391）。西北有色金屬研究院2010年制備出了Al2O3為增強(qiáng)體的復(fù)合材料，具有良好的熱穩(wěn)定性、熱強(qiáng)性和電導(dǎo)率（CN201010575412）。

對(duì)于其他制備方法，是近年來(lái)伴隨其他科技發(fā)展而產(chǎn)生的新工藝，這些制備方法相關(guān)的申請(qǐng)主要是國(guó)內(nèi)申請(qǐng)。2007年由中南大學(xué)和深圳市新宏泰粉末冶金有限公司以化學(xué)鍍方法共同制備出的銅基復(fù)合材料，添加Al2O3、SiC時(shí)具有高的耐磨性，添加MoS2、WS2時(shí)具有良好的潤(rùn)滑性能（CN200710035883）。浙江工業(yè)大學(xué)以電子束物理氣相沉積法制備出Mo、Nb、Al2O3或Y2O3增強(qiáng)銅基復(fù)合材料，具有良好的屈服強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度、電導(dǎo)率和延伸率（CN201510385481）。

4 技術(shù)趨勢(shì)預(yù)測(cè)

從以上分析來(lái)看，關(guān)于顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料目前雖然已有大量研究，也取得了很多成果，但是仍然存在諸多問(wèn)題，其中制備方法方面，如何以更簡(jiǎn)單的工藝和參數(shù)，實(shí)現(xiàn)顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的穩(wěn)定生產(chǎn)和產(chǎn)業(yè)化，拓展顆粒增強(qiáng)銅基復(fù)合材料的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用場(chǎng)景將是未來(lái)研究的一個(gè)重要方向[2，3]。

參考文獻(xiàn)：

[1] 李韶林.彌散強(qiáng)化銅基復(fù)合材料的制備及抗電蝕性能研究[D].洛陽(yáng)：河南科技大學(xué)，2013.

[2] 賀毅強(qiáng).顆粒增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].熱加工工藝，2012（2）：133-136.

[3] 王學(xué)亮，王亞平.Cu-Al2O3復(fù)合材料的制備技術(shù)及研究現(xiàn)狀[J].電工材料，2014（1）：27-32.