張亞萍

（玉溪市江川區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質量安全檢測站，云南玉溪 652600）

氨基甲酸酯類農(nóng)藥是一種良好的殺蟲農(nóng)藥，這種農(nóng)藥在使用過程中，有高效、低毒、低殘留的效果，經(jīng)常被用在果蔬殺蟲上，現(xiàn)已成為果蔬及糧食主要的殺蟲劑。但由于農(nóng)戶環(huán)保意識以及相關部門的管理意識不夠，這類農(nóng)藥仍存在一些不合理使用情況，且這些不合理的使用也給當?shù)氐纳鷳B(tài)跟食品安全造成了一定影響，因此對蔬菜中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥進行檢測十分必要?，F(xiàn)如今可以完成氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留檢測的方法主要包括高效液相色譜法、質譜法以及液相柱后衍生法等，其中酶抑制法存在著局限性，但可以將其作為儀器分析法進行補充[1]。高效液相色譜法在檢測過程中，比較常用的檢測器是紫外檢測器，該檢測器的靈敏度不夠高，而熒光檢測器的靈敏度較高，操作起來也較為簡便，在眾多分析方法中比較突出?；诖耍饕晕覈r(nóng)業(yè)行業(yè)標準——蔬菜和水果中有機磷、有機氮、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定作為參考，使用配熒光檢測器以及柱后衍生系統(tǒng)的高效液相色譜儀測定隨機抽取的蔬菜中的7 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量，對蔬菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留測定技術進行探討。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑 主要的材料為市面上銷售的白菜、黃瓜以及芹菜；主要的試劑包括甲酯、色譜純、二氯甲烷、醋酸氨、氨基甲酸酯類標準儲備液。

1.2 主要的儀器與設備 儀器設備包括超高效液相色譜系統(tǒng)、質譜儀、高速分散勻漿機、旋轉蒸發(fā)儀、氮吹儀及固相萃取小柱。

1.3 樣品的前處理 首先稱取25 g 樣品放入廣口瓶中，準確加入100 mL 的色譜純勻速搖1 min 左右過濾后放入5 g 氯化鈉，進行劇烈地搖動，然后將其靜置20 min 左右，待其分層，準確地吸取色譜純20 mL，放入圓底燒瓶中，用50℃的水浴旋轉蒸發(fā)，將其蒸發(fā)至干，再加入2 mL 的二氯甲烷甲酯溶液，然后對其進行溶解，等待凈化。

1.4 樣品凈化 將10 mL 的二氯甲烷甲酯溶液進行萃取，待溶液流至吸附填料時，立刻加入樣品濃縮液20 mL 的離心管收集液，使用2 mL 的二氯甲烷甲酯溶液對圓底燒瓶進行洗滌，將其轉移至固相萃取柱，然后重復上述操作2 次，把收集到的洗脫液放置于氮吹儀上，吹至蒸發(fā)近干，然后使用甲酯醋酸氨溶液將其定容至2 mL，用濾膜進行過濾，等待測量[2]。

1.5 儀器條件 ①色譜條件。色譜柱的柱溫控制在40℃，樣品室的溫度控制在10℃，流速控制在0.25 mL/min，整個流程的分析過程大約9 min。②質譜條件。毛細管電壓為3.2kV，離子源的溫度控制在110℃，脫溶劑氣的溫度為400℃，光電倍增器的電壓為650 V。

2 結果與分析

2.1 分離條件的選擇 為了能獲得更好地分離效果，需要對甲醇與水的體積比進行多次配比試驗，這樣才能考察甲醇跟水作為流動相的分離效果。通過研究發(fā)現(xiàn)，甲醇的配比越大，其出峰越快，且峰型越好，但分離效果較差；水的配比較大，分離效果會較好，但峰型較寬，且分析時間較長，出峰也較慢。綜合來講，甲醇與水配比下基線基本上呈現(xiàn)峰形對稱的情況，和其他雜質峰并未出現(xiàn)重疊，且能夠做到完全分離，因此可以選擇甲醇和水配比作為流動相進行研究。

2.2 組分分離情況 在已經(jīng)設定的試驗條件下，7 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥得到了非常好的分離，經(jīng)過跟單標的比較定性，這7 種農(nóng)藥的出峰順序依次為涕滅威砜、涕滅威亞砜、滅多威、3－羥基克百威、涕滅威、克百威和甲萘威。

2.3 方法的添加回收率以及精密度 在各種蔬菜樣品中添加了3 種濃度的7 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的標樣，分別為0.05 mg/kg，0.10 mg/kg，0.50 mg/kg，在添加完3 種濃度后，考察添加的回收率。從研究可以發(fā)現(xiàn)，7 種濃度的回收率均固定在74.6%～107.6%，其精密度在10%以內(nèi)，由此說明其精密度處理較好，且在前期處理跟儀器方面都比較穩(wěn)定，能夠有效地滿足農(nóng)藥多殘留分析的需求[3]。

2.4 樣品定溶液的確定 樣品定溶液會影響到藥物在色譜柱中的分離行為以及離子效率，因此可以選用不同比例的甲醇+水溶液來進行樣品的定溶液。試驗發(fā)現(xiàn)，使用甲醇—醋酸氨溶液作為樣品的定溶液，各種農(nóng)藥的豐度較其他的定溶液來說有著不同程度的提高，且峰型較好，因此可以選擇甲醇—醋酸氨溶液作為最佳的樣品定溶液。

3 結論與討論

氨基甲酸酯類農(nóng)藥本身具有一定的熱不穩(wěn)定性，使用氣相色譜法來測定時，實際上測定的是該類藥物高溫降解的產(chǎn)物，且響應值較低。蔬菜生長期較短，但流通速度非?？?，用更加靈敏準確的方法，才能真正地檢測出氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留，因此這對檢測技術提出了更新的要求。自2006 年日本推出了相關的農(nóng)產(chǎn)品制度及歐美各國修改了食品安全法規(guī)后，新一輪的貿(mào)易壁壘對這類農(nóng)藥檢測提出了更高的要求[4-5]。試驗主要基于現(xiàn)有的標準與文獻基礎對樣品前處理的條件進行了相關對比及優(yōu)化，使用熒光檢測器以及柱后衍生系統(tǒng)對蔬菜中的多種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留進行了相關檢測。試驗過程中，以乙腈作為提取溶液并高速勻漿提取出樣品，利用氨基固相萃取柱凈化后采用高相液相色譜進行測定，查看蔬菜中7 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的具體殘留量，使用該方法能夠有效地簡化樣品處理步驟、節(jié)省時間，提升靈敏度。該方法的穩(wěn)定性較好，簡單方便，利于工作人員操作，且更加具有實用性，能快速檢測出農(nóng)藥殘留含量，能完全滿足現(xiàn)在社會所需的效率、質量。