齊海麗，呂云皓，楊雙銘，江 英*

（1.石河子大學食品學院，新疆石河子 832000；2.瑪納斯縣眾甲食品有限公司，新疆瑪納斯 832200）

黑果枸杞（Lycium ruthenicumMurr.）屬茄科（Solanaceae）枸杞屬（LyciumL.）落葉多棘刺灌木[1]，主要生長環(huán)境為荒漠、路邊、沙堤、田間、鹽堿化沙地等[2]。黑果枸杞含有豐富的花色苷、原花青素、多糖、黃酮等生理活性成分，素有“軟黃金”之稱，具有抗氧化、抗疲勞、延緩衰老、降血糖、降血脂、預防動脈粥樣硬化等保健及藥用價值[3-4]。黑果枸杞是迄今為止發(fā)現(xiàn)的原花青素含量最高的天然野生果實，其原花青素含量高達5.04%，是黑加侖和枸杞的10倍，是天然藍莓的18倍，具有超強的增強免疫力功能，其功效是維生素C的22倍，維生素E的55倍，是名副其實的原生態(tài)天然抗氧化劑[5]。近年來人們對保健食品、藥品越來越重視，黑果枸杞因具有較高的營養(yǎng)價值和藥理活性，又具有資源可再生等優(yōu)點，其需求量逐年上漲，廣泛應用于功能性食品以及保健藥品制備行業(yè)[6]。本文介紹了黑果枸杞的特征特性、有效成分及產(chǎn)品開發(fā)現(xiàn)狀，展望了黑果枸杞的發(fā)展應用前景，以期為黑果枸杞資源的合理利用提供參考。

1 黑果枸杞的生物學特性及生長環(huán)境要求

黑果枸杞株高20～150 cm，多分枝，枝條白色或灰白色、堅硬，呈“之”字形彎曲；葉條形、肉質肥厚，近無柄；花冠漏斗狀，淺紫色；漿果紫黑色，果實含豐富的紫紅色素，呈球形或頂端稍凹陷呈柿餅形，有甜味；種子褐色腎形?；ü?～10月[5,7]。

黑果枸杞主要分布在青海柴達木盆地、甘肅河西走廊、內(nèi)蒙古西部、寧夏中北部、新疆北部、塔里木河流域以及南疆的喀什、和田地區(qū)[8]。黑果枸杞根系發(fā)達，具有良好的抗旱和抗寒能力；野生植株多生長于河灘、鹽堿荒地等惡劣、貧瘠環(huán)境；喜光、喜肥，不耐洪澇，適合生長于年降水量200～500 mm的地區(qū)[9]。黑果枸杞植株在鹽堿地中分布最多，覆沙地次之，固定或半固定沙丘地和礫石地中最少[10]。

2 黑果枸杞的有效成分及功效

黑果枸杞是一種藥食兩用植物，味甘、性平、清心熱，富含花色苷、原花青素、多糖、黃酮、甜菜堿等天然營養(yǎng)成分，具有抗氧化、抗衰老、降血糖、降血脂、增強人體免疫力、防癌等保健功效[6]。

2.1 花色苷

花色苷是一種重要的天然色素，是由花青素與糖類物質結合形成的，花色苷的存在形式提高了花青素的穩(wěn)定性[11]。甘小娜等[12]鑒定了不同省份的23份黑果枸杞干果，得出黑果枸杞中有13個花色苷，且總花色苷的含量均高于2.5 mg/100 mg（DW）?；ㄉ漳軌虮Ｗo超氧化物歧化酶和谷胱甘肽過氧化物酶的活性，預防及抑制生物脂質過氧化反應[13]，且花色苷對羥基自由基和DPPH自由基具有較強的清除能力，其清除能力會隨著花色苷濃度的增大而增強[14]。溫朝玲等[15]研究發(fā)現(xiàn)，黑果枸杞花色苷聯(lián)合葡萄糖酸鋅能明顯改善急性脊髓損傷模型大鼠脊髓組織的病理改變，降低血清炎癥因子TNF-α、IL-6的含量，從而保護大鼠急性脊髓損傷后的神經(jīng)功能。冉林武等[16]使用殼聚糖（CS）與酪蛋白磷酸肽（CPP）復合凝膠體系制備了CS-CPP黑果枸杞花色苷納米顆粒，可以提高黑果枸杞花色苷的穩(wěn)定性和活性，且具有較好的體外抗氧化能力。

目前，花色苷的提取方法已經(jīng)從傳統(tǒng)溶劑法發(fā)展到了低共熔溶劑提取、超聲輔助提取、微波輔助提取、超臨界流體提取等新興技術。與傳統(tǒng)溶劑提取方法相比，方法在提取率、能耗、提取時間、環(huán)境保護等方面均具有非常明顯的優(yōu)勢，但也存在一些不足，比如設備要求高、工藝優(yōu)化標準高等[17]。李云霞等[18]以新疆產(chǎn)黑果枸杞為原料，采用溶劑浸提法提取黑果枸杞中的總花色苷，并優(yōu)化了提取方案，得到最優(yōu)的提取工藝條件為浸提溫度58 ℃、浸提時間74 min、乙醇濃度65%、液料比55∶1（mL/g），且各因素中浸提溫度和浸提時間、浸提溫度和乙醇濃度間的交互作用顯著。米佳等[19]利用超聲波輔助果膠酶提取黑果枸杞中的花色苷，并優(yōu)化得出最佳提取工藝，即提取溫度為45 ℃、提取時間為30 min、加酶量為0.5%、超聲功率為360 W、提取液pH為1，此條件下花色苷提取量為（19.47±0.87）mg/g。

2.2 原花青素

黑果枸杞的果實是原花青素含量最高的植物[20]。青海、甘肅、新疆、西藏等地的黑果枸杞原花青素含量范圍在0.540 4～2.375 4 g/100 g[21]。原花青素中含有酚羥基，可以直接清除自由基，還可以通過增強SOD的活性來清除自由基，以減少脂質過氧化產(chǎn)物丙二醛的產(chǎn)生[3]。成俊財[22]研究發(fā)現(xiàn)，黑果枸杞原花青素可以降低小鼠衰老皮膚組織中一些蛋白酶及受體的mRNA表達水平，且降低水平大于同等劑量VE干預后的，這表明黑果枸杞原花青素對延緩皮膚衰老有一定的功效。許偉等[23]考察了黑果枸杞膠囊對青少年輕中度近視控制的臨床療效，得出黑果枸杞膠囊可有效控制青少年輕中度近視的進一步發(fā)展，有效率達81.69%；減少屈光度數(shù)有效率達72.87%。

原花青素的提取方法包括有機溶劑和水共同提取法、超聲波輔助提取法、超臨界CO2提取法、微波輔助提取法及酶提取法等。其中有機溶劑法操作簡單，但所需有機溶劑用量大，污染較大，而其他方法提取效率高，污染小，但設備及環(huán)境比較苛刻，因此，在提取原花青素時，建議盡量采用多種方法相結合的方式進行[24]。郭杰等[25]利用響應面法優(yōu)化了超聲波輔助雙水相提取黑果枸杞原花青素的工藝參數(shù)，得出在乙醇體積分數(shù)為61%，硫酸銨質量濃度為0.24 g/mL，料液比為1∶26，超聲時間為49 min，超聲功率為220 W的條件下，黑果枸杞原花青素提取率達到6.113%。于培良等[26]分別用超聲法、冷浸法及高速剪切法提取了黑果枸杞中的原花青素，得出上述方法中原花青素提取率分別為1.285%、0.467%和2.039%，這表明在相同時間內(nèi)高速剪切法明顯優(yōu)于其他兩種提取方法。他還確定了高速剪切法提取黑果枸杞中的原花青素最佳工藝為剪切速率19 000 r/min，料液比1∶8（g/mL）、剪切時間15 min、乙醇體積分數(shù)45%。

2.3 多糖

黑果枸杞多糖是一種生物調(diào)節(jié)劑，也是黑果枸杞的重要功能成分。李兆君等[27]用苯酚-硫酸紫外分光光度法在490 nm波長處測定了黑果枸杞和寧夏枸杞中的多糖含量，結果表明樣品中黑果枸杞中的多糖含量為6.28%，寧夏枸杞的多糖含量為9.26%。黑果枸杞多糖具有抗氧化性，抑制腦損傷、肝損傷和光損傷等藥理作用[28]。王莉等[29]得出黑果枸杞多糖能夠改善菌群人源化小鼠（HFA小鼠）腸道菌群環(huán)境，具有益生元的作用，也能促進HFA小鼠腸黏膜sIgA的分泌。任立汆[30]研究發(fā)現(xiàn)，黑果枸杞多糖對人類永生化表皮細胞的光損傷有保護的作用，其保護機制可能與減少細胞炎性物質的合成和分泌、減少自由基及降低P16蛋白表達有關。

黑果枸杞多糖的提取方法大致都是通過破壞多糖和蛋白質的結合，使用溶媒加以分離，再經(jīng)過適當干燥處理，來獲得粗多糖[31]。目前常用的提取工藝有浸提法、超聲波提取法、微波提取法、超聲－微波協(xié)同萃取法、酶法提取等[32]，在以上幾種方法中，超聲-微波協(xié)同萃取法提取效果最好，浸提法和酶法次之，超聲波提取法最差，超聲-微波協(xié)同萃取法在黑果枸杞多糖的提取中優(yōu)勢明顯，具有安全、高效、省時、省力等優(yōu)點，且所用儀器簡單，操作方便，所以黑果枸杞多糖的提取可優(yōu)選超聲-微波協(xié)同萃取法[33]。王雪等[28]采用水提醇沉法提取黑果枸杞粗多糖，當溫度為90 ℃，固液比為1∶25，提取2.5 h，提取2次時得到的多糖的萃取率最高為9.6%，此為最佳提取比例。沈佳琳[32]從經(jīng)濟成本和操作難度兩個方面出發(fā)，使用熱水浸提法提取黑果枸杞中的多糖，最終得到黑果枸杞多糖提取率最高為9.33%，對應的優(yōu)化條件為提取溫度92～96 ℃、提取時間4.47 h、液料比30 mL/mg。

2.4 黃酮

黃酮類化合物是一大類天然產(chǎn)物，廣泛存在于植物界，是許多中草藥的有效成分。王春雨等[34]利用NaNO2-Al(NO3)3-NaOH比色法測定得出黑果枸杞中總黃酮的質量分數(shù)為（1.63±0.10）%～（3.15±0.16）%，平均質量分數(shù)為2.39%，且不同樣品間質量分數(shù)存在極顯著差異。束彤等[35]以青海柴達木黑果枸杞作為研究材料，共鑒定出黑果枸杞果的超臨界CO2萃取物中含有13種黃酮類化合物，包括蘆丁、槲皮素-3-β-葡萄糖醛酸苷、二氫異鼠李素、槲皮素、芹菜素、橙皮素、苜蓿素等，而其中橙皮素和苜蓿素之前在黑果枸杞未被發(fā)現(xiàn)過。人們發(fā)現(xiàn)黃酮類化合物有抗炎、抗病毒、鎮(zhèn)靜和鎮(zhèn)痛等作用，后來又發(fā)現(xiàn)它們有抗氧化、抗衰老、免疫調(diào)節(jié)和抗腫瘤等作用[36]。

黃酮的提取方法一般有水提法、醇提法、超聲波/微波輔助提取法、生物酶提取法、超臨界流體萃取法等[37]。水提法和醇提法方法簡單，但所需試劑對環(huán)境污染較大，超聲波、微波和酶法方法簡單，節(jié)能環(huán)保，是良好的黃酮提取優(yōu)選方法，超臨界流體萃取對黃酮類物質有特殊溶解能力，可以將各組分選擇性分離，提取效率高、分離效果好、耗費有機試劑少。但是超臨界流體萃取法在弱極性天然產(chǎn)物和手性異構體方面應用較多，在極性天然產(chǎn)物方面應用較少，仍需要深入研究[38]。李兆君等[27]以蘆丁為標準品，用索氏提取法提取寧夏枸杞和黑果枸杞中總黃酮含量，由實驗結果可知，黑果枸杞中的總黃酮含量為2.710%，高于寧夏枸杞1.655%。艾克山·吾拉木等[39]試驗證明，NKA-9型大孔樹脂為純化黑果枸杞總黃酮的最佳樹脂，能提高黑果枸杞總黃酮的提取率。

2.5 甜菜堿

甜菜堿是一種季銨型生物堿，化學名稱為1-羧基-N,N,N-三甲氨基乙內(nèi)酯。耿丹丹等[40]用離子色譜法測定了新疆、青海、甘肅3地7批不同產(chǎn)地的黑果枸杞中甜菜堿的含量，得出甘肅省民勤縣黑果枸杞中甜菜堿含量最高為19.58 mg/g，青海格爾木市最低為9.44 mg/g。史蓉等[41]以比色法為基礎，優(yōu)化了枸杞甜菜堿的提取工藝，為在枸杞中提取甜菜堿提供了實踐基礎。而目前黑果枸杞中甜菜堿的研究主要集中在含量檢測上，對于提取利用等方面幾乎沒有相關報道。甜菜堿具有良好的理化性狀、較好的穩(wěn)定性及抗氧化能力[40]，是黑果枸杞中主要的藥效成分之一，可以調(diào)節(jié)體內(nèi)滲透壓、促進脂肪代謝、降壓、抗腫瘤等[41]。由于甜菜堿具有許多對生物有益的生理優(yōu)點，且對人體和環(huán)境無害，分解時產(chǎn)生的氮對環(huán)境負荷也極其微小，因此，被廣泛應用于飼料添加劑、醫(yī)藥工業(yè)、農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)、食品添加劑、日化等領域[40-42]。

3 黑果枸杞的產(chǎn)品開發(fā)

現(xiàn)階段，對于黑果枸杞以及相關衍生產(chǎn)品的開發(fā)大部分還沒有步入正軌[43]。主要的黑果枸杞產(chǎn)品有黑果枸杞果汁、黑果枸杞果酒、黑果枸杞果醋、黑果枸杞復合飲料、黑果枸杞泡騰片以及黑果枸杞酵素等。

3.1 黑果枸杞果汁

作為一種營養(yǎng)豐富的小漿果類食品深，黑果枸杞果汁受消費者的喜愛以及市場的歡迎。黑果枸杞果汁一般是以黑果枸杞鮮果為原料，制成濃縮果汁，再通過加入其他相關保鮮劑制成的[43]。孟憲軍[44]研發(fā)的藍莓黑果枸杞果肉果汁色澤純正，具有藍莓、黑果枸杞特有的香氣，酸甜適宜，口感細膩，且此制備方法在一定程度上避免了熱處理對原料物質的不利影響，保留了原料本身的營養(yǎng)成分。陳晨等[45]利用膠體磨和高壓均質對黑果枸杞果汁進行加工處理，然后用陶瓷膜超濾、有機膜分離技術進行果汁的澄清、除菌加工，并檢測評價了黑果枸杞果汁的總多酚含量，他發(fā)現(xiàn)在處理前，從黑果枸杞果實中提取的總多酚為3.1 mg/mL，而處理后，黑果枸杞果汁成品中提取的總多酚含量為8.8 mg/mL。因此，用膠體磨、高壓均質、陶瓷膜、有機膜生產(chǎn)果汁，提取效率高，相比于其他的傳統(tǒng)工藝具有一定的優(yōu)勢。

目前，黑果枸杞果汁的生產(chǎn)過程中需重點解決的問題是產(chǎn)品組織形態(tài)不均一，出現(xiàn)渾濁、沉淀等現(xiàn)象[43]。黑果枸杞中花青素的穩(wěn)定性易受溫度、光照、pH等因素的影響，發(fā)生無法預料的產(chǎn)品問題。因此，對黑果枸杞果汁加工與貯藏環(huán)境等，尚需要進行更進一步的探究。

3.2 黑果枸杞果酒

黑果枸杞果酒是以黑果枸杞為原料經(jīng)天然酵母或人工酵母發(fā)酵，陳釀后得到的低度飲料酒，其酒精度一般為12%vol，主要成分包括乙醇、糖、有機酸、維生素等[46]。有學者發(fā)明了一種由黑果枸杞、茯苓、冬蟲夏草、甘草等原料混合泡制而成的黑果枸杞保健酒，所得的產(chǎn)品營養(yǎng)成分全面，對心腦血管健康和癌癥的防治有良好的效果[47]。李文新[46]研究檢測了輕度發(fā)酵后黑果枸杞復合果汁飲料中主要的呈香性物質，如酯類、醇類、有機酸類、烷烯烴類、酚酮醛醚類等，發(fā)現(xiàn)與原果汁和復合果汁相比，酯類的種類和相對含量明顯上升。

目前，利用黑果枸杞單一原料制作果酒的報道較少[4]，且主要是通過和其他原料復合發(fā)酵而成的，無法使黑果枸杞的特性得到最大體現(xiàn)，因此，研發(fā)出一種適于黑果枸杞單一原料發(fā)酵的方法具有極大的應用價值。

3.3 黑果枸杞果醋

黑果枸杞果醋是將黑果枸杞進行酒精發(fā)酵和醋酸發(fā)酵得到的一種果醋，該醋最大的特點是可以最大限度地保存黑果枸杞的原有風味，保留黑果枸杞的營養(yǎng)及保健功效，為果醋增添醇香風味[43]。崔子揚[48]研發(fā)的黑果枸杞黑加侖保健果醋，制作工藝簡單、營養(yǎng)成分保存完好，具有提高免疫力、抗癌抗衰老等保健功效。有學者以黑果枸杞、山荊子為主要原料發(fā)明的黑果枸杞保健醋飲料，具有清熱解毒、降低血脂等功效，而且香味獨特，鮮味純正，符合人們?nèi)找嬖鲩L的食療保健需求[49]。

目前，黑果枸杞發(fā)酵果醋的方法，均由參考其他水果的發(fā)酵方法引申而來，這使黑果枸杞的口感、風味等特性無法得到最大的體現(xiàn)。因此，試驗探究出一種適于黑果枸杞果醋的發(fā)酵方法具有重要意義。

3.4 黑果枸杞復合飲料

復合飲料是將兩種或兩種以上水果或蔬菜的汁液，混合在一起，攪拌均勻，分裝而成的一種飲料，其口味獨特，且又具有營養(yǎng)保健價值，而黑果枸杞營養(yǎng)保健價值顯著，將黑果枸杞與其他水果或蔬菜混合制成的飲料，既可提高黑果枸杞的利用率，還能降低黑果枸杞單一原料制作產(chǎn)品的經(jīng)濟成本。劉艷懷等[50]以黑果枸杞和藍莓為主要原料，添加一定量的輔料，調(diào)配出一款營養(yǎng)價值較高，口感、色澤、風味、組織狀態(tài)均最佳的飲料。榮義成[51]發(fā)明的黑果枸杞復合飲料，富含多種礦物質以及微量元素，對身體健康有很大的保健作用，可以改善運動、出汗后身體乏力、抽筋等癥狀。

目前，市場上，黑果枸杞飲料的種類相對較少，除了宣傳力度小的原因之外，飲料的口感和組織狀態(tài)欠佳也是消費者關注少的原因，因此，需要研究者在探討工藝時進行相關產(chǎn)品的感官評價與分析，以提升消費者對黑果枸杞復合飲料的購買欲望。

3.5 黑果枸杞泡騰片

泡騰片劑是一種新型固體劑型，以酸和堿作為崩解劑，遇水后發(fā)生中和反應，得到一種感官獨特的新型飲料，其口感較好，且具有良好的穩(wěn)定性，長期儲存仍能保持其適口性。泡騰片最早應用在醫(yī)藥方面，現(xiàn)在多應用于食品以及保健行業(yè)，且具有良好的發(fā)展前景[52]，黑果枸杞的保健功能深受消費者喜愛，因此，許多研究者把黑果枸杞與泡騰片結合起來，發(fā)明出了新型黑果枸杞飲品。有學者將黑果枸杞鮮果進行真空冷凍干燥后超微粉碎，然后添加調(diào)味品按常規(guī)方法進行壓片，得到的泡騰片中花色苷含量高，顏色鮮艷[53]。泡騰片飲用時出現(xiàn)不溶性雜質和沉淀，在沖飲后原花青素快速氧化、褪色快，在生產(chǎn)和貯存過程中原花青素易降解，導致利用率低。有學者結合黑果枸杞原花青素微膠囊技術，解決了這些問題[54]。

泡騰片的生產(chǎn)工藝復雜，難度大，且成本高，對包裝的要求極其嚴格，而黑果枸杞本身的成本也很高，從而加大了黑果枸杞泡騰片的經(jīng)濟成本，因此，探索出一種經(jīng)濟且有效的包裝方式是下一步的研發(fā)重點。

3.6 其他

目前，黑果枸杞的相關產(chǎn)品還有黑果枸杞口服液、酵素及速溶粉等。孫朝輝[55]發(fā)明了便于攜帶而營養(yǎng)保健功能顯著的黑果枸杞口服液，該口服液中富含黑果枸杞中的維生素和多種生物活性物質，其中含有的原花青素、花色苷有抗氧化，清除人體自由基的作用，對人體有明顯的保護作用。溫超玲等[56]研究了黑果枸杞口服液聯(lián)合氯吡格雷治療冠心病心絞痛的臨床效果，結果顯示，黑果枸杞口服液是治療冠心病心絞痛的有效藥物，與氯吡格雷合用可增強療效，且能減少氯吡格雷用量，抑制其不良反應。高慶超等[57]分析了不同原料配比黑果枸杞酵素發(fā)酵前后主要成分及其體外抗氧化活性變化，結果表明，黑果枸杞酵素經(jīng)自然發(fā)酵之后，品質良好，并具有很好的抗氧化活性。楊冬彥等[58]以黑果枸杞干果為原料制備黑果枸杞速溶粉，優(yōu)化了黑果枸杞花色苷的超聲輔助水提工藝和噴霧干燥工藝，對所得速溶粉的微觀形態(tài)、粒徑大小、溶解時間等進行表征與測量，得到的黑果枸杞速溶粉顆粒粒徑均一，粒徑范圍為4～60 μm，平均粒徑為17 μm，平均完全溶解時間為43.4 s。

4 發(fā)展前景

黑果枸杞富含花色苷、原花青素、多糖、黃酮、甜菜堿等天然營養(yǎng)成分，對保護神經(jīng)損傷、延緩衰老、控制青少年輕中度近視，減少屈光度數(shù)、改善腸道菌群環(huán)境、保護表皮細胞的光損傷、抗炎、抗病毒、調(diào)節(jié)體內(nèi)滲透壓、促進脂肪代謝、降壓、抗腫瘤等有顯著療效功效。因此，為更大程度地提高黑果枸杞的利用率及普及率，許多研究者研發(fā)了黑果枸杞的各種特色產(chǎn)品，如黑果枸杞果汁、黑果枸杞果酒、黑果枸杞果醋、黑果枸杞復合飲料、黑果枸杞泡騰片等，以便黑果枸杞的推廣與銷售。

作為一種藥食同源的小漿果類保健品，黑果枸杞兼具生態(tài)效益、經(jīng)濟效益和社會效益，有多種利用價值，市場前景廣闊[1]。黑果枸杞是西北地區(qū)特有的抗鹽、耐旱野生植物種，對防風固沙具有重大意義[59]。豐富的利用價值，使其遭到大規(guī)模掠奪性開采，群落植被嚴重退化，因此，重視并加強關于黑果枸杞在荒漠化治理中的應用研究，是一個至關重要的話題[2]。

黑果枸杞果實中含有的大量糖、黃酮等有效物質，可對人體起到保健作用[60]。在有關黑果枸杞藥理活性的研究中，抗氧化活性相關研究占黑果枸杞活性研究的65%[1]。下一步，應該通過不同的動物模型，探討黑果枸杞提取物對疾病的防治作用，從多角度對黑果枸杞的功能性質進行探究，為黑果枸杞在功能性食品中的應用及其產(chǎn)品開發(fā)奠定基礎[61]。