王玉霞 孫建云 李擁軍 梁瓊 劉小云

甘肅省疾病預(yù)防控制中心，甘肅 蘭州 730000

中藥材是中醫(yī)藥事業(yè)傳承和發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)，而道地藥材［1］是我國(guó)傳統(tǒng)優(yōu)質(zhì)藥材的代表。肉蓯蓉Cistanche deserticola Y.C.Ma 為列當(dāng)科植物干燥帶鱗葉的肉質(zhì)莖，春季苗將出土?xí)r或秋后凍土之前采挖［2］，寄生于梭梭樹。甘肅境內(nèi)的肉蓯蓉，也叫荒漠肉蓯蓉［3］，大多為人工種植。2019 年國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)、國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)管總局《關(guān)于對(duì)黨參等9 種物質(zhì)開展按照傳統(tǒng)既是食品又是中藥材的物質(zhì)管理試點(diǎn)工作的通知》（國(guó)衛(wèi)食品函〔2019〕311 號(hào)）的公告［4］，2021 年初《甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)肉蓯蓉》［5］頒布，現(xiàn)肉蓯蓉屬甘肅地方特色藥食兩用物質(zhì)。按照化學(xué)污染物及有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，全面掌握和分析肉蓯蓉中主要污染物及有害因素的污染水平，為開展食藥物質(zhì)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供科學(xué)依據(jù)。

本文就化學(xué)污染物方面分析甘肅道地中藥材肉蓯蓉安全性衛(wèi)生現(xiàn)狀，包括重金屬及有害元素、二氧化硫殘留、黃曲霉毒素、農(nóng)藥殘留等。在全省14 個(gè)地州市采樣進(jìn)行監(jiān)測(cè)。

1 材料和方法

1.1 樣品來源 主要來自我省肉蓯蓉主產(chǎn)地區(qū)臨澤縣、金塔縣、瓜州、民勤縣、肅南明花鄉(xiāng)、古浪八步沙林場(chǎng)、白銀市靖遠(yuǎn)縣和景泰縣等地［6］。分別購(gòu)買于種植基地、農(nóng)業(yè)合作社、公司、市場(chǎng)和特產(chǎn)店，樣品共計(jì)54 份，其中干品48 份，鮮品6 份。

1.2 主要儀器 XL-04B 密封型搖擺式粉碎機(jī)，DHG-9240A 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，220V-AC 1000W 電子萬用爐，Thermo fisher Scientific F6010 灰化系統(tǒng)（馬弗爐），F(xiàn)A-2004 電子分析天平，KH-500DB 型數(shù)控超聲波清洗器，順昕6000C 型二氧化硫殘留量測(cè)定儀，Sigma 3k30高速冷凍離心機(jī)，HSC-24A 氮吹儀，waters 液相色譜/質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀，Thermofisher Scientific 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，微波消解儀，Agilent7890-5975C 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀等。

1.3 主要試劑

1.3.1 一般試劑。鹽酸（GR）：科密歐，批號(hào)：20160527；氫氧化鈉（GR）：科密歐，批號(hào)：20110413；硫酸（GR）：北京化工廠，批號(hào)：20120512；碳酸鈉（GR）：天津市化學(xué)試劑，批號(hào)：20140728；可溶性淀粉（AR）：國(guó)藥，批號(hào)：F20080519；乙酸鉛（AR）：西安化學(xué)試劑廠，批號(hào)：940730；碘（AR）：天津市北聯(lián)精細(xì)化學(xué)，批號(hào)：20100507；硫代硫酸鈉（GR）：科密歐，批號(hào)：20160812；碘化鉀（GR）：科密歐，批號(hào)：20130506；硝酸（GR）：Merck，批號(hào)：201201；甲醇（色譜純）：默克，批號(hào)：20170731；乙酸銨（色譜純）：國(guó)藥，批號(hào)：20200210；磷酸氫二鈉（GR）：科密歐，批號(hào)：20120202；氯化鈉（AR）：國(guó)藥，批號(hào)：20140710；磷酸二氫鉀（GR）：科密歐，批號(hào)：20130110；吐溫 20：麥克林，批號(hào)：201424；氯化鉀（AR）：天津光復(fù)精細(xì)化工，批號(hào)：20050506；乙腈（色譜純）：默克，批號(hào)：20190531；甲苯（GR）：科密歐，批號(hào)：20180509；丙酮（色譜純）：DUKSAN，批號(hào)：20131217；二氯甲烷（色譜純）：禹王試劑，批號(hào)：20190805；無水硫酸鈉（AR）：國(guó)藥，批號(hào)：20141011。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)品。購(gòu)買的國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)品，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［GBW（E）081235］購(gòu)自上海計(jì)量院、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（CFAA-0100030）購(gòu)自安譜。多元素混標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)（含Cr、Ni、Cu、As、Cd、Sn、Pb 等 24 種元素）（GSB04-1767-2004）購(gòu)自環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；Hg 元素標(biāo)準(zhǔn)溶液［GBW（E）080124］購(gòu)自中國(guó)計(jì)量院；8 種元素混合內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)（GSB04-2828-2011）購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心。黃曲霉毒素混標(biāo)（10003656）購(gòu)自Romer，同位素內(nèi)標(biāo)13C17-AFTB1（10002818）購(gòu)自Romer、同位素內(nèi)標(biāo) 13C17-AFTB2（10002819）購(gòu)自 Romer、同位素內(nèi)標(biāo)13C17-AFTG1（10002820）購(gòu)自 Romer、同位素內(nèi)標(biāo) 13C17-AFTG2（ILM013）購(gòu)自 Romer、三唑酮（BW 90777-100-A）購(gòu)自北京壇墨、多菌靈（BW90742-100-A）購(gòu)自北京壇墨、敵百蟲（BW90454-100-A 購(gòu)自）北京壇墨、樂果（GBW（E）080486）購(gòu)自中國(guó)計(jì)量院、六六六（SB05-344-2016）購(gòu)自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所、滴滴涕［SB05-346-2016］購(gòu)自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所、百菌清［GBW（E）082282］購(gòu)自北京壇墨、甲胺磷［GBW（E）061399］購(gòu)自中國(guó)計(jì)量院、毒死蜱［BW900808-100-A］購(gòu)自北京壇墨和氯氰菊酯［GBW（E）082286］購(gòu)自北京壇墨。

1.4 檢驗(yàn)項(xiàng)目

1.4.1 理化指標(biāo)。水分、灰分、二氧化硫。

1.4.2 化學(xué)污染物指標(biāo)。重金屬及有害元素：鉛、鎘、砷、汞和銅，黃曲霉毒素和農(nóng)藥殘留。

1.5 檢驗(yàn)方法 水分參照國(guó)標(biāo)GB 5009.3 測(cè)定，總灰分參照國(guó)標(biāo)GB 5009.4 測(cè)定，二氧化硫殘留量參照國(guó)標(biāo)GB 5009.34 測(cè)定，污染物的測(cè)定參照國(guó)標(biāo)GB 5009.268測(cè)定，真菌毒素的測(cè)定參考國(guó)標(biāo)GB 5009.22 測(cè)定。因?yàn)槿馍惾氐胤綐?biāo)準(zhǔn)已經(jīng)頒布，檢測(cè)方法應(yīng)該用肉蓯蓉地方標(biāo)準(zhǔn)，限值應(yīng)滿足肉蓯蓉地方標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 理化指標(biāo)

2.1.1 水分。水分屬于間接導(dǎo)致食品安全風(fēng)險(xiǎn)的指標(biāo)。當(dāng)肉蓯蓉的水分高時(shí)，極易產(chǎn)生霉變；含水量過少，又影響肉蓯蓉的外觀品相?？紤]到水分的重要性，篩查了干樣品的水分，剔除6 份新鮮樣品，故水分的樣品數(shù)量為48 份。肉蓯蓉不含揮發(fā)性成分，因此肉蓯蓉水分的測(cè)定是國(guó)標(biāo)GB 5009.3-2016 第一法，采用電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱烘干法測(cè)定肉蓯蓉中所含水分的百分含量。溫度范圍101℃～105℃，采用揮發(fā)法測(cè)定樣品中干燥后減失的重量，包括吸濕水、部分結(jié)晶水，通過干燥前后的重量計(jì)算出水分的含量。見表1。比例見圖1?！吨袊?guó)藥典》（2020 年版）中規(guī)定肉蓯蓉水分≤10%，在通則0212 中規(guī)定，飲片水分≤13%［2］。因部分肉蓯蓉為整支購(gòu)買，且為當(dāng)年采挖，水分稍高，根據(jù)肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)中水分應(yīng)≤12%，整體看我省地道肉蓯蓉水分含量適宜。

表1 水分檢測(cè)結(jié)果分析（g/100g）

圖1 水分比例

2.1.2 灰分?；曳质菧y(cè)定肉蓯蓉在生產(chǎn)過程中引入一些雜質(zhì)的限量檢查方法，是中藥材的純度檢查，是評(píng)價(jià)肉蓯蓉質(zhì)量?jī)?yōu)劣的主要方法之一。灰分采用國(guó)標(biāo)GB 5009.4-2016 的方法，結(jié)果見表2，比例見圖2?；曳謾z測(cè)結(jié)果，有94%符合肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)，有3 份樣品大于8g/100g，可見我省肉蓯蓉灰分含量適宜，無機(jī)物污染或摻雜較少。

表2 灰分檢測(cè)結(jié)果分析（g/100g）

圖2 灰分比例

2.1.3 二氧化硫殘留量。二氧化硫作為食品添加劑，可以按規(guī)定使用，但長(zhǎng)期又超限量標(biāo)準(zhǔn)接觸二氧化硫可能導(dǎo)致人的呼吸系統(tǒng)疾病和多組織損傷。因此，必須對(duì)食品原料用肉蓯蓉的二氧化硫殘留量進(jìn)行限量。二氧化硫的測(cè)定是利用國(guó)標(biāo)GB 5009.34-2016，結(jié)果見表3，比例見圖3?！吨袊?guó)藥典》（2020 年版）未對(duì)肉蓯蓉的二氧化硫殘留量做出明確的限量要求，但藥典通則0212（藥材和飲片檢定通則）中要求中藥材及飲片（礦物類除外）的二氧化硫殘留量不得超過150mg/kg［2］。國(guó)標(biāo)GB2760-2014 中啤酒和麥芽飲料的二氧化硫最大使用量為10mg/kg，食用淀粉二氧化硫最大使用量為30mg/kg，其余均較大，最大的干制蔬菜（脫水馬鈴薯）二氧化硫最大使用量為400mg/kg，從檢測(cè)結(jié)果可見甘肅道地中藥材荒漠肉蓯蓉二氧化硫含量低，符合肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)不高于100mg/kg 的規(guī)定，食品衛(wèi)生安全性好。

表3 二氧化硫檢測(cè)結(jié)果分析（mg/kg）

圖3 二氧化硫比例

2.2 污染物指標(biāo)

2.2.1 重金屬及有害元素。重金屬及有害元素是一類有很大毒性的無機(jī)污染物，人體攝入過多會(huì)導(dǎo)致一系列的疾病。隨著人們對(duì)健康的不斷重視，藥材中重金屬及有害元素殘留成了關(guān)注的焦點(diǎn)之一。目前公認(rèn)的重金屬及有害元素測(cè)定方法是ICP-MS［7-12］，其最大優(yōu)點(diǎn)是具有高靈敏度，同時(shí)可以測(cè)出中藥中含量很低（ng 級(jí)別）的重金屬及有害元素。

對(duì)來自甘肅省各地的肉蓯蓉樣品，篩查了肉蓯蓉地方標(biāo)準(zhǔn)中污染物限量元素的指標(biāo)要求：鉛、鎘、汞、砷，對(duì)其用國(guó)標(biāo)GB 5009.268-2016 進(jìn)行測(cè)定。見表4。①鉛。根據(jù)肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)中鉛限量≤2.0mg/kg，54 份樣品有 4 份大于 2.0mg/kg，占 7.4%，合格率92.6%。但最大值也小于國(guó)標(biāo)食品中污染物限量中茶葉和干菊花等干制品限量。②鎘。根據(jù)肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)中鉛限量≤0.5mg/kg，54 份樣品均低于此值。③汞。根據(jù)肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)中鉛限量≤0.1mg/kg，參照國(guó)標(biāo)食品中污染物限量，53 份樣品小于其限量，只有1 份大于0.1mg/kg，占1.85%，合格率98.1%。最大值也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于國(guó)標(biāo)GB 2762-2017 中食品中污染物限量中水產(chǎn)動(dòng)物及其制品和肉食性魚類及其制品的限量。④砷。根據(jù)肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)中鉛限量≤0.5mg/kg，54份樣品有3 份大于0.5mg/kg，占5.6%，合格率94.4%?！吨袊?guó)藥典》（2020 年版）中對(duì)肉蓯蓉沒有規(guī)定重金屬及有害元素限量，但對(duì)甘草、黃芪中重金屬及有害元素和《藥用植物制劑進(jìn)口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中砷限量均為2mg/kg［2，13］，54 份樣品全部符合。因?yàn)槿馍惾貫槎嗄晟参?，?duì)重金屬及有害元素有一定富集作用，個(gè)別樣品含量稍高，但也低于部分食品的限量?？傮w看甘肅道地中藥材肉蓯蓉重金屬及有害元素安全性滿足要求。

表4 重金屬污染物檢測(cè)結(jié)果分析（mg/kg）

2.2.2 真菌毒素。重點(diǎn)對(duì)黃曲霉毒素B1 進(jìn)行篩查。結(jié)果見表5，比例見圖4。根據(jù)肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)中黃曲霉毒素B1 限量≤10μg/kg，《中國(guó)藥典》（黃曲霉毒素B1 限量為≤5μg/kg，總量限量為≤10μg/kg）［2］、《藥用植物制劑進(jìn)口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中（黃曲霉毒素 B1 限量為≤5μg/kg）［13］和美國(guó)聯(lián)邦政府有關(guān)法律規(guī)定人類消費(fèi)食品和奶牛飼料中（黃曲霉毒素總量限量為≤15μg/kg）［14］。因我省氣候干燥，肉蓯蓉又產(chǎn)于沙漠地帶，只要后期注意儲(chǔ)藏條件，黃曲霉毒素含量較低，食品衛(wèi)生安全性好。因儲(chǔ)藏不當(dāng)，檢測(cè)前已經(jīng)有5 份樣品有點(diǎn)發(fā)霉，造成檢測(cè)結(jié)果比較高，但也低于地標(biāo)限量10μg/kg。

表5 真菌毒素檢測(cè)結(jié)果分析（ug/kg）

圖4 黃曲霉素B1 比例

2.2.3 農(nóng)藥殘留。根據(jù)肉蓯蓉的甘肅省食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，農(nóng)藥殘留指標(biāo)應(yīng)符合GB 2763 及國(guó)家相關(guān)規(guī)定?！吨袊?guó)藥典》（2020 年版）通則0212（藥材和飲片檢定通則）中要求藥材及飲片（植物類）33 種禁用農(nóng)藥不得檢出［2］?，F(xiàn)行的食品中農(nóng)藥最大殘留限量（GB 2763-2019）、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)未對(duì)肉蓯蓉中農(nóng)藥殘留限量作出規(guī)定。根據(jù)查詢，對(duì)農(nóng)藥三唑酮、多菌靈、敵百蟲、樂果、六六六、滴滴涕、甲胺磷、百菌清、毒死蜱和氯氰菊酯殘留進(jìn)行了篩查，其中六六六、滴滴涕、甲胺磷屬于33 種禁用農(nóng)藥范疇，結(jié)果均低于方法檢出限。

農(nóng)藥自然界中不會(huì)天然存在，因肉蓯蓉特殊的生長(zhǎng)環(huán)境，一般在荒無人煙的沙漠地帶，離農(nóng)作物田地遠(yuǎn)，也不會(huì)有飄散的可能，所以篩查的10 種農(nóng)藥均未檢出，食品安全衛(wèi)生好。

3 討論

從檢測(cè)結(jié)果分析，水分≤12%，灰分≤8%，二氧化硫含量很低，遠(yuǎn)低于地方標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定；肉蓯蓉為多年生植物，重金屬有一定富集作用，個(gè)別樣品重金屬含量高于地方標(biāo)準(zhǔn)限量，平均合格率96.3%，但均低于GB 2762 中部分食品的規(guī)定；我省氣候干燥，肉蓯蓉又產(chǎn)于沙漠地帶，黃曲霉毒素含量較低，低于地方標(biāo)準(zhǔn)限量的規(guī)定；農(nóng)藥殘留均低于檢出限。綜上所述，我省肉蓯蓉能達(dá)到地方標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。