高 松
(宿遷市泗洪縣生態(tài)環(huán)境局,江蘇 泗洪 223800)
人類生活和工業(yè)活動(dòng)導(dǎo)致自然水體遭受了多重的污染,其中重金屬污染危害尤其突出。常見(jiàn)的污染性重金屬包括汞、鎘、鉻、砷、鉛等,通常來(lái)源于采礦業(yè)、冶煉業(yè)、一般性化學(xué)工業(yè)、農(nóng)業(yè)以及人類的生活垃圾。重金屬在水體等環(huán)境中蔓延,會(huì)逐步在周圍的植物中富集,因?yàn)椴荒苡行У嘏懦龅襟w外,會(huì)在生態(tài)系統(tǒng)中逐漸向高級(jí)別的生物中靠攏,而人類也難有效規(guī)避,體內(nèi)積存重金屬,會(huì)對(duì)多種器官、血管、神經(jīng)造成傷害,使得人類深受其害[1]。對(duì)此探討通過(guò)物理學(xué)、化學(xué)、生物學(xué)方法來(lái)消除水體中的重金屬污染,是十分必要的。
對(duì)于重金屬污染的水體來(lái)說(shuō),常見(jiàn)的物理治理方法包括離子交換、吸附、膜分離等技術(shù)。相對(duì)來(lái)說(shuō),污染較輕的水體建議采用物理方法進(jìn)行處理。
該方法的基本原理是,利用電鍍作為“外力”,使得交換劑中置入的大量離子,與污染水體中的重金屬離子進(jìn)行交換,從而達(dá)到將重金屬離子脫離水體的目的。業(yè)界已經(jīng)研制并應(yīng)用了大型的離子交換設(shè)備,能夠?qū)νㄟ^(guò)的污水進(jìn)行快速有效地處理。不僅能夠有效地治理污水,也可以將其中的重金屬進(jìn)行回收,一舉兩得。胡鳴鳴通過(guò)實(shí)驗(yàn)表明,果皮基吸附材料對(duì)重金屬離子有吸附作用[2]。
該方法的基本原理是利用一些具有多孔的材料,對(duì)重金屬進(jìn)行吸附。其中最早被納入視野的吸附劑是活性炭,其優(yōu)點(diǎn)是吸附能力強(qiáng),高效,但缺點(diǎn)是成本比較高,性價(jià)比低,因此很難在工業(yè)中得到普及地應(yīng)用[3]。對(duì)此人們開(kāi)始逐步尋求替代品,包括果膠、膨潤(rùn)土等都備受青睞[4]。相對(duì)于離子交換,吸附方法的優(yōu)勢(shì)能夠消除更高濃度的重金屬離子,且在吸附后,往往能夠使得水體達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),由此獲得了業(yè)界的認(rèn)可。另一方面,所采用的吸附劑,多數(shù)是可以繼續(xù)循環(huán)使用的,由此也一定程度上使得該方法得到更廣泛的使用[5]。在實(shí)踐中,一些化學(xué)家以及企業(yè)研發(fā)部通過(guò)一些技術(shù)優(yōu)化來(lái)選擇更為合適的吸附劑,使得其在吸附中更有針對(duì)性,適合某些領(lǐng)域的需求。比如利用硫酸氫鈉作為還原劑的吸收劑,或者尹蕊提出的磁性銅離子印跡聚合物,就可以對(duì)多種金屬離子進(jìn)行吸收,而以有機(jī)高分子為主原料的吸收劑,就能夠大量吸收鉛離子[6]。
膜分離技術(shù)是指基于分子層面利用半透膜篩選不同粒徑分子的混合物,該方法所采用的裝置也比較簡(jiǎn)單,具體操作相對(duì)便捷。在具體的環(huán)境下,根據(jù)不同的形式,分為納濾、液膜隔離、電滲析等類別[7]。根據(jù)其技術(shù)原理可知,可以根據(jù)不同的處理對(duì)象,設(shè)置不同孔徑的膜,由此單層或者多層地達(dá)到分離的效果。在實(shí)踐中,該方法也會(huì)遇到結(jié)垢、腐蝕、電極極化等問(wèn)題。魏棲梧所設(shè)計(jì)的磁性多壁碳納米管就遇到了相應(yīng)的問(wèn)題[8]。
利用化學(xué)方法治理重金屬污染,主要有化學(xué)沉淀和氧化還原兩種方法。
利用化學(xué)反應(yīng)的方式,使得重金屬離子生成難以融于水的固體,冷卻沉淀,與水分離[9]。不同的反應(yīng)形式,對(duì)應(yīng)不同的沉淀方法,包括中和反應(yīng)、硫化反應(yīng)、鋇鹽化等。但在實(shí)踐中發(fā)現(xiàn),利用該方法進(jìn)行重金屬的治理,效果并不理想,通常會(huì)留有殘余,甚至所得到的水體并不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),需要進(jìn)一步處理[10]。而如果沉淀的固體得不到有效地回收,還會(huì)造成固體廢棄物污染。對(duì)此近年來(lái)業(yè)界進(jìn)行了沉淀方法的升級(jí),比如利用高分子有機(jī)物對(duì)銅離子進(jìn)行沉淀,消除后的污水含銅離子量低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);而利用含鈣磷酸鹽對(duì)鉛離子進(jìn)行沉淀,也具有較好的處理效果[11]。
該方法的原理是基于重金屬離子的價(jià)態(tài),施加一定的氧化劑或者還原劑,通過(guò)化學(xué)反應(yīng),實(shí)得重金屬離子能夠變?yōu)楣腆w,或者變?yōu)閷?duì)環(huán)境危害輕的物質(zhì)。在實(shí)踐中,一般會(huì)將Fe、Cu、FeSO4、NaHSO3、NaBH4作為還原劑,而會(huì)將Cl2、O2、O3等作為氧化劑。例如郝漢舟將FeSO4·7H2O作為還原劑,能夠?qū)t離子進(jìn)行很好地清除[12]。
還有一種氧化還原方式,是為重金屬離子的陰極提供電子,使得其能夠分離為金屬物質(zhì),由此實(shí)現(xiàn)重金屬的回收,但因?yàn)樾枰^大的電能提供,成本較高。對(duì)于锎離子來(lái)說(shuō),基于微電解的方式進(jìn)行處置,并利用鐵與碳形成電位差,將陽(yáng)極的锎離子進(jìn)行還原,基于氧化絮凝使得其形成沉淀,效果較好[13]。但無(wú)論如何,化學(xué)方法的整體成本依然不夠理想,如果回收的重金屬有較高的價(jià)值,則可以抵消這種成本[14]。
采用生物學(xué)方法,包括植物修復(fù)、微生物修復(fù)兩種常見(jiàn)的方式。
微生物的修復(fù)原理為,微生物的細(xì)胞表膜利用自身的電荷,直接對(duì)一些重金屬離子進(jìn)行吸附;或者微生物所產(chǎn)出的代謝物對(duì)金屬離子進(jìn)行固定[15]。通常微生物能夠產(chǎn)出糖蛋白、多聚糖、可溶性氨基酸等物質(zhì),被稱為細(xì)胞外聚合物,即EPS,其能夠?qū)饘匐x子結(jié)合,固定為沉淀物質(zhì)。為了提升微生物的修復(fù)效率和針對(duì)性,也可以對(duì)微生物進(jìn)行定向培養(yǎng)[16]。
植物修復(fù)的原理為,植物通過(guò)根部固定、吸收富集、揮發(fā)等方式將水體中的重金屬轉(zhuǎn)移到其他位置和植物體內(nèi)。其中最有效的方式,是植物通過(guò)自身的新陳代謝,將根部周邊水體中的重金屬吸附到植物體內(nèi),并通過(guò)內(nèi)部新陳代謝的各種生化反應(yīng),使得金屬在體內(nèi)富集[17]。對(duì)于廣泛被污染的水體,比如湖泊,在物理、化學(xué)方法難以根除的情況下,適合采用植物與微生物結(jié)合的方式進(jìn)行修復(fù),但需要較長(zhǎng)的時(shí)間[18]。
不同的污水處理需求,有不同的處理方法選擇。根據(jù)前文的分析可以看出,對(duì)于重金屬濃度較低的水體,可以采用膜分離技術(shù)進(jìn)行處置,該方法具有成本低的優(yōu)勢(shì)。如果重金屬濃度較高,則建議采用物理吸附方法,雖然有一定的成本,但效果顯著。而對(duì)于較高濃度的污水,利用膜分離技術(shù)則很難一次性根除污染。對(duì)于自然界被嚴(yán)重污染的、面積大的水體,為保持生態(tài)環(huán)境不受二次破壞,往往會(huì)優(yōu)先選擇生物修復(fù)方式[19]。
同時(shí)對(duì)于多數(shù)污水處理來(lái)說(shuō),因?yàn)榍闆r復(fù)雜,會(huì)對(duì)多種技術(shù)進(jìn)行結(jié)合,比如處理的重金屬具有回收價(jià)值,而單獨(dú)采用化學(xué)方法處理效果不達(dá)標(biāo),就建議采用膜分離技術(shù)與之相結(jié)合[20]。而針對(duì)污染物比較多的水體,單一的吸附、過(guò)濾等方式不能有效治理時(shí),則需要多種方式輪流治理,最終實(shí)現(xiàn)治理效果。
重金屬的污染類型多樣,處理的要求也不一樣,對(duì)此現(xiàn)有技術(shù)也需要?jiǎng)?chuàng)新發(fā)展。在物理方法中,離子交換和吸附法的創(chuàng)新之處在于交換劑和吸附劑的不同,比如利用秸稈進(jìn)行炭化,所生成的生物炭在炭化時(shí)間、炭化溫度、原料粒徑的影響下有不同的吸附效果,但預(yù)期創(chuàng)新前景有限;膜分離技術(shù)則可以通過(guò)有機(jī)新材料技術(shù)的不斷創(chuàng)新,研制具有多種功能與性能的膜,比如孔徑可控可變等,使得重金屬離子能夠分批回收。在化學(xué)方法中,最好的創(chuàng)新方向是利用絮凝劑對(duì)重金屬離子進(jìn)行沉淀。在生物方法中,應(yīng)當(dāng)有效地利用微生物定向繁衍技術(shù)、遺傳工程甚至基因工程技術(shù),使得菌株對(duì)重金屬的吸附和富集能力更強(qiáng),更符合需求。相對(duì)其他技術(shù),生物學(xué)處理技術(shù)的前景更加廣闊,更值得期待。
重金屬污染的危害是極其深遠(yuǎn)的,現(xiàn)階段人們已經(jīng)可以利用多種方法來(lái)進(jìn)行防治,其中物理學(xué)方法包括離子交換、吸附、膜分離等技術(shù),化學(xué)方法包括化學(xué)沉淀法和氧化還原法,生物學(xué)方法包括微生物修復(fù)和植物修復(fù)等。對(duì)此應(yīng)當(dāng)根據(jù)污染的具體情況,比如水體面積、重金屬種類和濃度、有無(wú)其他污染等,選擇合適的治理方法,有必要的情況下還需要結(jié)合多種方法來(lái)處理。而在未來(lái)隨著新材料技術(shù)、基因工程技術(shù)的進(jìn)一步拓展,再結(jié)合信息技術(shù)的數(shù)據(jù)分析與智能控制,人們對(duì)重金屬污染的處理將更從容。